SU570593A1

SU570593A1 - Method of preparing acetic acid

Info

Publication number: SU570593A1
Application number: SU7101701411A
Authority: SU
Inventors: Аделаида Владимировна Сердюк; Лилия Семеновна Пахомова; Лариса Афанасьевна Духан
Original assignee: Предприятие П/Я В-2609
Priority date: 1971-10-01
Filing date: 1971-10-01
Publication date: 1977-08-30

Description

1one

Изобретение относитс к производству уксуоной кислоты и уксусного ангидрида, в частности к выделению уксусной кислоты из продуктов, содержащих этилидендиацетат, уксусный ангидрид и др.The invention relates to the production of acetic acid and acetic anhydride, in particular to the isolation of acetic acid from products containing ethylidene diacetate, acetic anhydride, etc.

Известен способ получени уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида кислородом воздуха в л идкой фазе при 55-60°С в присутствии смеша.нБого катализатора - ацетата .меди и ацетата, кобальта и марганца 1.A known method of producing acetic acid and acetic anhydride by oxidizing acetaldehyde with atmospheric oxygen in the liquid phase at 55-60 ° C in the presence of a mixed catalyst - media and acetate acetate, cobalt and manganese 1.

Однако в этом процессе образуютс побочные , так называемые, «т желые продукты, содержащие в основном зтилидендиа.цетат, которые, накаплива сь в окислительной .ванне , периодически вывод тс и отправл ютс на ректификацию, где выдел ют их как отходы производства.However, in this process, so-called "heavy" products are formed, containing mainly ethylidene acetate, which, accumulating in the oxidative bath, are periodically removed and sent for rectification, where they are separated as waste products.

Побочные «т желые продукты содержат 0,7-1,0% уксусной кислоты, 20-25% уксусиого ангидрида, 85-95% «т желых продуктов , содержащих 40-65% этилидендиацетата .Side "heavy products contain 0.7-1.0% acetic acid, 20-25% acetic anhydride, 85-95%" heavy products containing 40-65% ethylidene diacetate.

Известны также различные способы превращени этилидендиацетата в уксусный ангидрид или кислоту и ацетальдегид при нагревании :В присутствии различ.ных катализаторов , например галогенидоз щелочных металлов (.в жидкой или иаровой фазе) 2, или асбеста, обработанного сол ной кислотой 3, Various methods are also known for converting ethylidene diacetate to acetic anhydride or acid and acetaldehyde when heated: In the presence of various catalysts, for example alkali metal halide (. In the liquid or ionic phase) 2, or asbestos treated with hydrochloric acid 3,

или хлорида цника, фосфорной или серной кислот, очищенных от железа, или других кислот, их щелочных солей, например сернокислого натри 4.or colic chloride, phosphoric or sulfuric acid, purified from iron, or other acids, their alkaline salts, for example sodium sulfate 4.

Однако эти способы ие обеспечивают хороших выходов целевого продукта и предусматривают высокое нагрева.ние (до 400-б00°С).However, these methods do not provide good yields of the target product and provide high heating (up to 400 -00 ° C).

Прототипом изобретени вл етс способ получени уксусного ангидрида или кислоты и альдегида расщеплением в жидкой или паровой фазе диацетатов общей формулыThe prototype of the invention is a method for producing acetic anhydride or an acid and an aldehyde by splitting in the liquid or vapor phase diacetates of the general formula

СНз-С-о4сН2)г 0-С-СНз ООСНз-С-о4сН2) g 0-С-СНз ОО

где - 100,where is 100

в присутствии катализатора - хлористого иатри или другого галогеиида щелочного металла , нанесенного на окись алю мин1и или окись кремии . В качестве растворител используют алифатический углеводород, тетрагидрофуран , имеющих т. . от -20 до + 130°С, и др., причем при пагреваиии (90- 150°С) .в присутствии воды уксусный ангидрид иревращаетс Б уксусную кислоту 5.in the presence of a catalyst, iatri chloride or another alkali metal halide deposited on aluminum oxide or cremation. The solvent used is an aliphatic hydrocarbon, tetrahydrofuran, having a t. from -20 to + 130 ° C, etc., and at pagrevayiy (90-150 ° C). in the presence of water acetic anhydride and revolves B acetic acid 5.

Однако несмотр на высокий выход целевого продукта (до 86%) и высокую конверсию (92%) в процессе нриме 1 емь Й раствоpiHxe .Tb необходимо регенерировать, что усложн ет технологию способа.However, despite the high yield of the target product (up to 86%) and high conversion (92%), it is necessary to regenerate during the first phase of solutionHiHxe .Tb, which complicates the process technology.

С целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта в предложенном способе используют в качеств е катализатора ацетаты меди, 1кобальта и марганца, преимущественно 0,5-15%-«ые растворы, в весовом соотношении 1:2:3.In order to simplify the process and increase the yield of the target product in the proposed method, acetates of copper, 1 cobalt and manganese are used as catalyst, mainly 0.5-15% - solutions, in a weight ratio of 1: 2: 3.

Кроме того, использование 40-65%-ных растворов зтилидендиацетата позвол ет решить .вопрос превращени лобочпых «т желых продуктов в производстве уксусной жислоты и уксусного ангидрида.In addition, the use of 40-65% solutions of methylidene diacetate allows one to solve the problem of the conversion of loblock heavy products in the production of acetic acid and acetic anhydride.

При этом дл разложени I мол этилидендиацетата используют 0,12-1,2 мол воды или 20-50 вес. % от исходных т желых продуктов- .In addition, 0.12-1.2 mol of water or 20 to 50 wt. % of the original heavy products-.

Таким образом, предложенный способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 95% и исключает растворитель.Thus, the proposed method allows to increase the yield of the target product to 95% and eliminates the solvent.

Пример 1. В колбу загружают 200 г побочных «т желых продуктов, содержащих 102 г эт1илидендиацетата, добавл ют 50 г воды и 26,8 г «атализатора, в качестве которого используют остаток после разгонки до 140°С отработанной смеси окислительной ванны , содержащей 2,98 г/л ацетата ;меди и 5,25 г/л ацетата кобальта. При 110°С в течение 16 ч этилидендиадетат разлагаетс на 90-95%. Получают 139 г уксусной кислоты.Example 1. 200 g of byproducts of heavy products containing 102 g of ethylene diene acetate are added to the flask, 50 g of water and 26.8 g of analyzers are added, which is used as a residue after distillation of the used mixture of oxidizing bath containing , 98 g / l of acetate; copper and 5.25 g / l of cobalt acetate. At 110 ° C for 16 hours, ethylidene diadetate decomposes by 90-95%. 139 g of acetic acid are obtained.

Пример 2. Опыт провод т аналогично примеру 1. В качестве катализатор-а используют тот же остаток отработанной смеси окислительной ванны, что в примере 1, с. добавкой ацетата марганца в количества 0,2 г.Example 2. The experiment was carried out similarly to Example 1. The same residue of the used mixture of the oxidizing bath was used as the catalyst in Example 1, p. addition of manganese acetate in the amount of 0.2 g

Хроматографическнй анализ показал полное разложение этилидендиацетата. Получают 142 г уксусНОЙ кислоты.Chromatographic analysis showed complete decomposition of ethylidene diacetate. Obtain 142 g of acetic acid.

Ф о р м у л а и 3 о б р е т е н и FORUMUA AND 3 ABOUT AND

Claims

1. A method of producing acetic acid decomposition of ethylidene diacetate at 90-150 ° C in the presence of water and a catalyst, characterized in that acetates of copper, cobalt and manganese are used as a catalyst to simplify the process and increase the yield of acetic acid.

2. A method according to claim 1, characterized in that 40-65% ethylidene diacetate is used in the process, and 1.12 mole of 0.12-1.2 mol of water is added.

3. Method according to paragraphs. 1, 2, characterized in that 0.5 to 15% is used in the process

solutions of acetates of cobalt, copper and manganese in the BecoBOiM ratio of 1: 2: 3.

Sources of information taken into account in the examination 1. Lebedev NN Chemistry and technology of basic organic petrochemical synthesis. 1970, p. 612-613.

2. US patent 1986322, cl. 260-549, 1935.

3. US patent No. 2001211, CL. 260-549, 1935.

4. US patent number 2050287, cl. 260-549, 1941.

5. US Patent L 3590081, “l. 260-549, 1971.