SU539906A1

SU539906A1 - The method of obtaining unsaturated polyesters

Info

Publication number: SU539906A1
Application number: SU2157337A
Authority: SU
Inventors: Тамара Моисеевна Белкина; Марк Борисович Фромберг; Светлана Алексеевна Герус; Галина Васильевна Николаева; Ольга Александровна Петрушина
Original assignee: Предприятие П/Я А-1430
Priority date: 1975-07-17
Filing date: 1975-07-17
Publication date: 1976-12-25

Description

1one

Изобретение относитс к способам получени ненасыщенных полиэфиров, растворимых в реакционноспособных мономерах и сополи- меризующихс с ними, а именно к способу получени полиэфиров из ненасьщенных кислот (ангидридов), модифицирующих кислот (ангидридов ), ароматических, циклоалифатических , алифатических, трехатомных спиртов и гликолей. Такие полиэфиры в виде растворов в реакционноспособных мономерах могут примен тьс как пропиточные составы дл капельной пропитки обом оток электрических машин и аппаратов.The invention relates to methods for producing unsaturated polyesters soluble in reactive monomers and copolymerizable with them, namely, to a method for producing polyesters from non-saturated acids (anhydrides), modifying acids (anhydrides), aromatic, cycloaliphatic, aliphatic, triatomic alcohols, and fatty glyphs, anhydrides, aromatic, cycloaliphatic, aliphatic, triatomic alcohols, and fatty alcohols, anhydrides, aromatic, cycloaliphatic, aliphatic, triatomic alcohols, and fatty alcohols. Such polyesters in the form of solutions in reactive monomers can be used as impregnating compositions for drip impregnation of the outflow of electrical machines and apparatus.

Среди способов получени ненасыщенньпс полиэфиров известен способ получени полиэфиров, содержащих в качестве трехатомного спирга трио-( -оксиэтил )изо- цианурат. Использование трис-(5) -окси- этил) изоцианурата позвол ет получать полиэфиры , обладающие повышенной нагревостойкостью . Однако полиэфиры, полученные этим способом, отверждаютс по длительному ступенчатому режиму ij .Among the methods for producing unsaturated polyesters is a method for producing polyesters containing a tri- (-oxyethyl) isocyanurate as a triatomic alcohol. The use of tris- (5) -oxy-ethyl) isocyanurate makes it possible to obtain polyesters with enhanced heat resistance. However, the polyesters obtained by this method are cured by a long step mode ij.

Известен способ получени ненс::ыщенных полиэфиров путем поликонденсации малеинового ангидрида, трис-( р -оксиэтил)изоцианурата , гликолей и модифицирующей кислоты 2 .A known method for the preparation of nens :: polyesters by polycondensation of maleic anhydride, tris (p -oxyethyl) isocyanurate, glycols and modifying acid 2.

Дл отверждени составов на основе полиэф1фов требуетс длительный ступенчатый режим, что не дает возможности использовать эти составы дл капельной пропитки электродвигателей, так как составы дл капельной пропитки должны отверждатьс за врем не более ЗО мин, а полимеризовать- с в течение 0,5-2 мин.For curing polyfilp-based compositions, a long step-by-step mode is required, which makes it impossible to use these compositions for drip impregnation of electric motors, since the compositions for drip impregnation should be cured in less than 30 minutes and polymerized for 0.5-2 minutes. .

Цель изобретени -сокращение режима отверждени составов на основе ненасыщенных полиэфиров.The purpose of the invention is the reduction of the curing mode of compositions based on unsaturated polyesters.

Дл достижени этого полиэфиры получают путем совместной поликонденсации малеинового ангидрида, трис- (-оксиэтил)изоцианурата , гликолей, дикарбоновой кислоты и изометилтетрагидрофталевого ангидрида при мол рном соотношении компонентов 1;1:1, 97:0,24:0,5-м,5:1:2:0,3:1,5 соответстве .шо. При этом используетс новое сочетание компонентов трис-( В-оксиэтил )изоцианурат , алифатическа кислота (адипинова шга себацинова ) и изометилтетрагидрофталевый ангидрид (смесь изомеров 3-метил и 4-метил-тетра гидрофталевого ангидрида). Пример. В трехгорлой колбе, обо рудованной пр мым холодильником, мешалкой , термометром, провод т полнконденсацию при 190-200 С, г : изометилтетрагид рофталевого ангидрида 26,6,трис-( р -окси этил) изоцианурата 34,4, этиленгликол 16,0, себациновой кислоты 6,3 и малеинов го ангидрида 16,7 в присутствии гидрохинона 0,2 до получени полиэфира с кислотным числом 43 мг КОН/г. (табл. 1). Дл получени состава, г: полиэфир 45 раствор ют в стироле 17 и димeтaJiфилoвoм эфире этиленглшсольфталата 38. Состав в присутствии перекисных инициаторов (3% пасты перекиси бензоила и 2% трибутилпербензоата ) и ускорител -нафтената кобальта 0,05% полимеризуют при 140 С в течение 1 мин и отверждают при 140-150 С в течение ЗО мин. Режимы отверж;;ени соста- ВОВ, полученных различными способами, приведены в табл. 2, а свойства составов - в табл. 3. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 провод т поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 28,5 , трис ( Р -оксиэтил) изоцианурата 29,8, этиленгликол 4,8, диэтиленгликол 14, 4 полипропиленгликол с мол.весом 400 5,75; себациновой кислоты 5,55,малеинового ангидрида 11, 2 в присутствии гидрохинона 0,2 и получают полиэфирную смолу с кислотным числом 45 мг КОН/Г. Дл получени состава раствор ют, г: полиэфирную смолу 55 в стироле 45. Получают состав, который в присутствии перекисных инициаторов , указанных в примере 1, полимеризуетс при 140 С в течение 1,5 мин, и от верждаетс при 150 С в течение 30 мин ( табл. 2). П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 провод т поликонденсацию, г: изометил- тетрагидрофталевого ангидрида 12, 6, трис- (Ji -оксиэтил)изоцианурата 35,7 этиленгликол 17,0, себадиновой кислоты 8,3 и малеинового ангидрида 26,4 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают полиэфирную смолу с кислотным числом 47 мг КОН/г. Дл получени состава раствор ют, г: смолу 45 в стироле 20 и диметакриловом эфире этиленгликольфталате 35. Состав в присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, полимеризуетс при 130 С в течение 0,5 мин и отверждаетс при 140150 С в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 провод т поликонденсацию, г: изоматилтетрагидрофталевого ангидрида 23,3 трис-(р-оксиэтил )изоцианурата 30,9, диэтиленгликол 24,7, себациновой кислоты 5,8, малеинового ангидрида 15,3 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают смолу с кислотным числом 44 мг КОН/г. Дл получени состава раствор ют, г: смолу 55 в стироле 45. В присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, состав полимеризуетс при 140 С в течение 45 сек, и отверждаетс при 150 С в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3. П р и м е. р 5. Аналогично примеру 1 провод т поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 24,9, трис- (-оксиэтил) изоцианурата 26,1, триэтиленгликол 30,0, аднпиновой кислоты 4,3, малеинового ангидрида 14,7 в присутствии гидрохинона 0,2, получают смолу с кислотным числом 45 мг КОН/г. Дл получени состава раствор ют, %; смолу 60 в стироле 40. В присутствии перекисных инициаторов и ускорителей, указанных в примере 1, состав полимеризуют при 140 С в течение 48 сек и отверждают при 150 С в течение 30 мин. Предлагаемый способ позвол ет получать полиэфиры, составы на основе которых имеют режим отверждени , пригодный дл капельной пропитки.To achieve this, polyesters are obtained by co-polycondensation of maleic anhydride, tris (-oxyethyl) isocyanurate, glycols, dicarboxylic acid and isomethyltetrahydrophthalic anhydride at a molar ratio of 1, 1: 1, 97: 0.24: 0.5 m, 5 : 1: 2: 0.3: 1.5 correspondingly. A new combination of the components tris- (B-hydroxyethyl) isocyanurate, aliphatic acid (adipic crab of sebacin) and isomethyltetrahydrophthalic anhydride (a mixture of 3-methyl and 4-methyl-tetra hydrophthalic anhydride) is used. Example. In a three-necked flask equipped with a direct cooler, a stirrer, a thermometer, a full condensation is carried out at 190–200 ° C, g: isomethyltetrahydrophthalmic anhydride 26.6, tris- (p -oxy ethyl) isocyanurate 34.4, ethylene glycol 16.0, sebacic acid 6.3 and maleic anhydride 16.7 in the presence of hydroquinone 0.2 to obtain a polyester with an acid number of 43 mg KOH / g. (tab. 1). In order to obtain the composition, g: polyester 45 is dissolved in styrene 17 and dimethylether of ethylene glylsol phthalate 38. Composition in the presence of peroxide initiators (3% paste of benzoyl peroxide and 2% tributyl perbenzoate) and of the accelerator-cobalt naphthenate 0.05%, 0.05% of polymer, 0.05%; 1 min and cured at 140-150 ° C for 30 minutes. Modes of rejection ;; eni composition of BOB obtained by various methods are given in Table. 2, and the properties of the compositions - in table. 3. Example 2. Polycondensation was carried out in analogy to Example 1, g: 28.5 isomethyltetrahydrophthalic anhydride, Tris (P-hydroxyethyl) isocyanurate 29.8, ethylene glycol 4.8, diethylene glycol 14, 4 polypropylene glycol with mol. 400 5.75; sebacic acid 5.55, maleic anhydride 11, 2 in the presence of hydroquinone 0.2 and get a polyester resin with an acid number of 45 mg KOH / G. To obtain a composition, dissolve, g: polyester resin 55 in styrene 45. A composition is obtained which, in the presence of the peroxide initiators mentioned in Example 1, polymerizes at 140 ° C for 1.5 minutes, and solidifies at 150 ° C for 30 minutes (tab. 2). EXAMPLE 3 Analogously to Example 1, polycondensation was carried out, g: isomethyl tetrahydrophthalic anhydride 12, 6, tris (Ji -oxyethyl) isocyanurate 35.7 ethylene glycol 17.0, sebadinic acid 8.3 and maleic anhydride 26 , 4 in the presence of hydroquinone 0.2. A polyester resin with an acid number of 47 mg KOH / g is obtained. To prepare the composition, g: resin 45 is dissolved in styrene 20 and ethylene glycol phthalate dimethacrylic ether 35. The composition, in the presence of peroxide initiators mentioned in example 1, polymerizes at 130 ° C for 0.5 min and cures at 140150 ° C for 30 min. Properties of the composition are given in table. 3. PRI mme R 4. Analogously to example 1, polycondensation is carried out, g: 23.3 tris (p-hydroxyethyl) isocyanurate 30.9, isomethyl tetrahydrophthalic anhydride, 30.7, sebic acid 5.8, maleic anhydride 15 , 3 in the presence of hydroquinone 0.2. A resin with an acid value of 44 mg KOH / g is obtained. In order to obtain a composition, it is dissolved, g: resin 55 in styrene 45. In the presence of the peroxide initiators mentioned in example 1, the composition is polymerized at 140 ° C for 45 seconds, and cures at 150 ° C for 30 minutes. Properties of the composition are given in table. 3. Example 5. Analogously to example 1, polycondensation is carried out, g: isomethyltetrahydrophthalic anhydride 24.9, tris (-oxyethyl) isocyanurate 26.1, triethylene glycol 30.0, adnpinic acid 4.3, maleic anhydride 14.7 in the presence of hydroquinone 0.2, a resin with an acid number of 45 mg KOH / g is obtained. To obtain the composition is dissolved,%; Resin 60 in styrene 40. In the presence of peroxide initiators and accelerators specified in Example 1, the composition is polymerized at 140 ° C for 48 seconds and cured at 150 ° C for 30 minutes. The proposed method allows to produce polyesters, the compositions on the basis of which have a curing mode suitable for drip impregnation.

Таблица 1Table 1

до отверждени В зкость по вискозиметру о - п после отверждени 0,5 час при 150 С 180 Потери массы после старени в течение 96 час при 240 С, % Выход гель-фракции, % Удельное объемное сопротивление, ом «см при температуре 20°С при температуре 155 С после дополнительной термообработки 3 час, 150 С выход гель-фракции, % удельное объемное сопротивление, при температуре 20 С о при температуре 155 Сbefore curing Viscosity by viscometer o - n after curing 0.5 hour at 150 ° C 180 Weight loss after aging for 96 hours at 240 ° C,% Gel fraction yield,% Specific volume resistance, ohm "cm at 20 ° C at a temperature of 155 ° C after additional heat treatment for 3 hours, 150 ° C; yield of gel fraction,% specific volume resistance; at a temperature of 20 ° C at a temperature of 155 ° C

Claims

1. US patent number 3683048, CL. 260868, 1971

2. US patent number 3477996, cl. 26075, 1969 (prototype).