SU539888A1

SU539888A1 - Method for preparing neopentylene alkylphosphonates

Info

Publication number: SU539888A1
Application number: SU2156188A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Людмила Дмитриевна Протасова; Владимир Георгиевич Мочалов; Валерий Петрович Чернышев; Рудольф Петрович Буланкин
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1975-07-15
Filing date: 1975-07-15
Publication date: 1976-12-25

Description

Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений с св зью, а именно к способу получени новых неопентилен-алкилфосфонатов общей формулыThis invention relates to the field of chemistry of organophosphorus compounds with a bond, in particular to a process for the preparation of new neopentylene alkyl phosphonates of the general formula

--О--ABOUT

РR

Где R - высший алкил, содержащий от 6 до 12 углеродных атомов.Where R is a higher alkyl containing from 6 to 12 carbon atoms.

Известен способ получени 1,2- или 1,3-пропиленгликолезых , а также 1,3-бутиленгликолевых эфиров фосфоновых кислот взаимодействием соответствующих циклических фосфитов с галоидным алкилом, бензилом или аллилом при 100-165°С 1,2.A known method for producing 1,2- or 1,3-propylene glycol compounds, as well as 1,3-butylene glycol phosphonic acid esters by reacting the corresponding cyclic phosphites with alkyl halide, benzyl or allyl at 100-165 ° C 1,2.

Во многих случа х реакци сопровождаетс размыканием цикла, что приводит к получению нециклических фосфонатов или снижению выхода циклических фосфонатов. Неопентилен-алкилфосфонаты , их свойства и способы полупни в литературе не описаны и вл ютс новыми.In many cases, the reaction is accompanied by a ring opening, resulting in non-cyclic phosphonates or a decrease in the yield of cyclic phosphonates. Neopentylene alkylphosphonates, their properties and half-lives are not described in the literature and are new.

Целью изобретени вл етс получение неопентилен-алкилфосфонатов , которые могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей , полупродуктов синтеза новых потенциально полезных веществ.The aim of the invention is to obtain neopentylene alkylphosphonates, which can be used as pesticides, complexing agents, intermediate products for the synthesis of new potentially useful substances.

Поставленна цель достигаетс описывае мым способом получени неопентилен-алкилфосфонатов , который заключаетс в том, что соответствующий неопентилен алкилфосфит 5 нагревают до 100-250°С в присутствии в качестве катализатора йодистого или бромистого алкила. Катализатор желательно использовать в количестве 1-5 мол. %.This goal is achieved by the described method of producing neopentylene alkyl phosphonates, which consists in the fact that the corresponding neopentylene alkyl phosphite 5 is heated to 100-250 ° C in the presence of iodine or methyl bromide as a catalyst. The catalyst is preferably used in an amount of 1-5 mol. %

Контроль за течением реакции и ее заверщеннем можно осуществл ть по изменению содержани трехвалентного фосфора в реакционной массе. Целевые продукты получают с Хорощим выходом и выдел ют обычными приемами , например перегонкой в вакууме.Control over the course of the reaction and its completion can be carried out by changing the content of trivalent phosphorus in the reaction mass. Target products are obtained in good yield and are isolated by conventional means, for example, by distillation in vacuum.

Пример 1. Получение неопентилен-нонилфосфоната .Example 1. Getting neopentylene-nonylphosphonate.

Смесь из 5,2 г (0,05 мол ) неопентилгликол , 6,2 г (0,05 мол ) триметилфосфита, 7,2 г (0,05 мол ) нонилового спирта и 20 мл ацето0 нитрила кип т т вначале 2 часа в колбе с обратным холодильником, затем 3 часа с медленной отгонкой образующегос метанола. Температуру бани повышают в течение часа до 160-170°С, прибавл ют 0,12 г (1 мол. %) йодистого нонила и смесь нагревают 4 часа при 200-210°. Перегонкой в вакууме выдел ют 9,5 г (67,5%) вещества; т. кип. 190-195°/ 3 мм рт. ст.; т. пл. 59-61°С.A mixture of 5.2 g (0.05 mol) of neopentyl glycol, 6.2 g (0.05 mol) of trimethyl phosphite, 7.2 g (0.05 mol) of nonyl alcohol and 20 ml of aceto0 nitrile is boiled for 2 hours at the beginning flask with reflux, then 3 hours with a slow distillation of the formed methanol. The bath temperature is increased in an hour to 160-170 ° C, 0.12 g (1 mol.%) Nonyl iodide is added and the mixture is heated for 4 hours at 200-210 °. 9.5 g (67.5%) of the substance was isolated by vacuum distillation; m.p. 190-195 ° / 3 mmHg v .; m.p. 59-61 ° C.

Найдено, %: С 59,97; Н 10,39; Р 10,86. 0 СиНгэОзР.Found,%: C 59.97; H 10.39; R 10.86. 0 SiNGEOZR.

Вычислено, %: С 60,83; Н 10,60; Р 11,20.Calculated,%: C 60.83; H 10.60; R 11.20.

Пример 2. Получение неопентилен-октилфосфоната .Example 2. Getting neopentylene-octylphosphate.

А. Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилгликол , 6,2 г триметилфосфита , 6,5 г октилового спирта и 0,4 г (3 мол. %) йодистого октила с той лишь разницей , что стадию изомеризации провод т при 170-180° в течение 4 час. Выход 65%, т. кип. 180-185°/3 мм рт. ст.; по 1,4530; т. пл. 51-54°С.A. The substance is prepared as described in example 1, from 5.2 g of neopentylglycol, 6.2 g of trimethylphosphite, 6.5 g of octyl alcohol and 0.4 g (3 mol.%) Of iodide octyl, the only difference being isomerization is carried out at 170-180 ° for 4 hours. Yield 65%, kp. 180-185 ° / 3 mmHg v .; at 1.4530; m.p. 51-54 ° C.

Пайдено, %: С 59,23; Н 10,12; Р 11,14.Paydeno,%: C 59.23; H 10.12; R 11.14.

С1зН270зР.С1зН270зР.

Вычислено, %: С 59,51; Н 10,39; Р 11,80.Calculated,%: C 59.51; H 10.39; R 11.80.

Б. Вещество получают нагреванием в токе азота 5 г неопентилен-октилфосфита и 0,23 г (5 мол. %) йодистого октила в течение 3 час при 160-170°. Выход 72%, т. кип. 185-190°/ 3-4 мм рт. ст.; т. пл. 51-54°С.B. The substance is obtained by heating in a stream of nitrogen 5 g of neopentylene octyl phosphite and 0.23 g (5 mol.%) Of iodide octyl for 3 hours at 160-170 °. Yield 72%, kp. 185-190 ° / 3-4 mm Hg. v .; m.p. 51-54 ° C.

Пример 3. Получение неопентилен-гексилфосфоната .Example 3. Getting neopentylene-hexylphosphate.

Вещество получают, как описано в примере 1, из 5,2 г неопентилгликол , 6,2 г триметилфосфита , 5,1 г гексилового спирта и 0,08 г (1 мол. %) бромистого гексила. Выход 57%, The substance is prepared as described in Example 1, from 5.2 g of neopentyl glycol, 6.2 g of trimethyl phosphite, 5.1 g of hexyl alcohol and 0.08 g (1 mol.%) Of hexyl bromide. Yield 57%

0000

т. кип. 160-165°/3 мм рт. ст.; по 1,4470; т. пл. 44-47°С.m.p. 160-165 ° / 3 mmHg v .; at 1.4470; m.p. 44-47 ° C.

Найдено, %: С 56,07; Н 10,03; Р 12,94.Found,%: C 56.07; H 10.03; R 12.94.

СцНгзОзР.StsNgzOZR.

Вычислено, %: С 56,38; Н 9,91; Р 13,22.Calculated,%: C 56.38; H 9.91; R 13,22.

Claims

1. A process for the preparation of neopentylene alkylphosphonates of the general formula

SNS

CHj

where R is a higher alkyl containing from 6 to 12 carbon atoms,

in that the corresponding neopentylene alkyl phosphite is heated to 100-250 ° C in the presence of alkyl iodide or methyl bromide as a catalyst.

2. A method according to claim 1, characterized in that the catalyst is used in an amount of 1-5 mol. %

Sources of information taken into account in the examination:

1.A. E. Arbuzov, V.M. Zoroastrov "Allyl esters of ethylene glycol-, trimethylene glycol-, and a-methyltrimethylene glycol phosphorous acid and their transformations. Izv. USSR Academy of Sciences, dep. chemical Sciences, 1950, № 4, p. 357.

2.A. E. Arbuzov, N.A. Razumova “On propylene glycol phosphoric acid esters and their transformations. Izv. USSR Academy of Sciences, dep. chemical Sciences, 1958, No. 9, p. 1061.