SU535282A1 - The method of obtaining o- or p-benzoquinones - Google Patents
The method of obtaining o- or p-benzoquinonesInfo
- Publication number
- SU535282A1 SU535282A1 SU2128947A SU2128947A SU535282A1 SU 535282 A1 SU535282 A1 SU 535282A1 SU 2128947 A SU2128947 A SU 2128947A SU 2128947 A SU2128947 A SU 2128947A SU 535282 A1 SU535282 A1 SU 535282A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetonitrile
- benzoquinones
- oxygen
- oxidation
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени о- или п-бензохипонов, наход щих применение в качестве окислителей и вл ющихс полупродуктами производства различных ценных органических соединений, например витамина Е.This invention relates to a process for the preparation of o- or p-benzochipones which are used as oxidizing agents and are intermediates for the production of various valuable organic compounds, for example vitamin E.
Известен способ окислени замещенных фенолов в п-хиноны галоидными сол ми меди в присутствии кислорода при повышенной температуре (60°С и выше) и времени реакции 2-3ч 1.A known method of oxidation of substituted phenols to p-quinones with copper halide salts in the presence of oxygen at elevated temperature (60 ° C and above) and a reaction time of 2-3 hours 1.
Однако в данном процессе образуютс взрывоопасные перекиси, кроме того, метод отличаетс высокой коррозионностью, необходимостью использовани повышенной температуры и значительной продолжительностью реакции . Известен также способ окислени фенолов в п-хиноны сол ми талли в серной кислоте 2. Недостатками этого способа нар ду с коррозионностью вл етс необходимость использовани больших разбавлений, вследствие малой растворимости сульфата талли , а также большое врем реакции (2-3 ч).However, explosive peroxides are formed in this process; in addition, the method is characterized by high corrosion, the need to use elevated temperature and a long reaction time. A method is also known for the oxidation of phenols to p-quinones with thallium salts in sulfuric acid 2. The disadvantages of this method, along with corrosivity, are the need to use large dilutions due to the low solubility of thallium sulfate, as well as a long reaction time (2-3 hours).
С целью упрощени и интенсификации процесса в предлагаемом способе получени оили rt-бензохинопов в качестве окислител используют кислородсодержащие соли меди и процесс ведут при О- (+) 60°С в среде ацетонитрила .In order to simplify and intensify the process, oxygen-containing copper salts are used as an oxidant in the proposed method for the preparation of oily rt-benzoquinopes and the process is carried out at O- (+) 60 ° C in acetonitrile.
Предпочтительно в качестве кислородсодержащих солей меди используют нитрат или ацетат двухвалентной меди и процесс ведут при 20°С.Preferably, bivalent copper nitrate or acetate is used as oxygen-containing copper salts and the process is carried out at 20 ° C.
Реакцию провод т в процессе смешени ацетонитрильных растворов соли меди и фенола при О- (-{-) 60°С. После завершени реакции реакционную смесь разлагают водой, хинон экстрагируют хлористым метиленом иThe reaction is carried out in the process of mixing acetonitrile solutions of the copper salt and phenol at O- (- {-) 60 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture is decomposed with water, the quinone is extracted with methylene chloride and
перегон ют в вакууме.distilled in vacuo.
Особенностью данного способа получени хинонов вл етс образование о-бензохинонов при окислении кислородсодержащими сол ми меди фенолов, имеющих незамещенные ортоположени . Во всех ранее описанных способах при окислении подобных фенолов образуютс только -бензохиноны в то врем как в данном случае, напротив п-бензохиноны в продуктах окислени фенолов с незамещенными орто-положени ми отсутствуют.A feature of this method of producing quinones is the formation of o-benzoquinones during the oxidation of copper-containing phenols with oxygen-containing copper salts, which have unsubstituted ortho-positions. In all the previously described methods, the oxidation of such phenols produces only -benzoquinones, while in this case, on the contrary, p-benzoquinones in the oxidation products of phenols with unsubstituted ortho-positions are absent.
Проведение окислени таким способом позвол ет осуществить процесс в непрерывных услови х, сократить врем реакции до 15 мин, т. е. интенсифицировать процесс, и исключитьCarrying out the oxidation in this way allows the process to be carried out under continuous conditions, reduce the reaction time to 15 minutes, i.e., intensify the process, and eliminate
необходимость использовани сложной аппаратуры , изготовленной из коррозионностойких материалов.the need to use sophisticated equipment made of corrosion-resistant materials.
Пример 1. К охлажденному до 0°С раствору 10 г 2,3,6-триметилфенола в 50 мл ацетонитрила быстро добавл ют раствор 18,7 г Cu(NO3)2-3H2O в 100 мл ацетонитрила. Через 15 мин после смешени к реакционной смеси добавл ют 150 мл воды, продукты реакции экстрагируют хлористым метиленом, сушат над прокаленным MgSO4 и перегон ют в вакууме . Выдел ют фракцию с т. кип. 79-82 С (3 мм рт. ст.). Выход 2,3,5-триметил- -бензохинона 60%.Example 1. To a solution of 10 g of 2,3,6-trimethylphenol in 50 ml of acetonitrile cooled to 0 ° C, a solution of 18.7 g of Cu (NO3) 2-3H2O in 100 ml of acetonitrile is quickly added. Fifteen minutes after mixing, 150 ml of water is added to the reaction mixture, the reaction products are extracted with methylene chloride, dried over calcined MgSO4 and distilled in vacuo. The fraction with m.p. 79-82 C (3 mm Hg. Art.). The output of 2,3,5-trimethyl-β-benzoquinone 60%.
Пример 2. Растворы 10 г 2,3,6-триметилфенола в 50 мл ацетонитрила и 18,7 г Си(ЫОз)2-ЗН2О в 100 мл ацетонитрила смешивают при 60°С. Через 15 мин после смешени реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выдел ют фракцию с т. кип. 79-82 С (3 мм рт. ст.). Выход 2,3,5-триметил-л-бензохинона 58,5%.Example 2. Solutions of 10 g of 2,3,6-trimethylphenol in 50 ml of acetonitrile and 18.7 g of Cu (NO) 2-ZH2O in 100 ml of acetonitrile are mixed at 60 ° C. Fifteen minutes after mixing, the reaction mixture was worked up as in Example 1. The fraction with m.p. 79-82 C (3 mm Hg. Art.). The output of 2,3,5-trimethyl-l-benzoquinone 58.5%.
Пример 3. Растворы 50 г 2,3,6-триметилфенола в 250 мл ацетонитрила и 93,5 г Си(ЫОз)2ЗН20 в 500 мл ацетонитрила смешивают в проточном смесителе при 20°С. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 2,3,5-триметил-л-бензохинона83 ,4%.Example 3. Solutions of 50 g of 2,3,6-trimethylphenol in 250 ml of acetonitrile and 93.5 g of Cu (NO) 2ЗН20 in 500 ml of acetonitrile are mixed in a flow mixer at 20 ° C. The reaction mixture was worked up as in Example 1. The yield of 2,3,5-trimethyl-l-benzoquinone 83, 4%.
Пример 4. Растворы 10 г 2,3,6-триметилфенола в 50 мл ацетонитрила и 17,6 г Си(ОСОСНз)2 в 100 мл ацетонитрила смешивают при 20°С. Реакционную смесь обрабатывают как в примере 1. Выход 2,3,5-триметил«-бензохинона 20%. Example 4. Solutions of 10 g of 2,3,6-trimethylphenol in 50 ml of acetonitrile and 17.6 g of Cu (OCOH3) 2 in 100 ml of acetonitrile are mixed at 20 ° C. The reaction mixture is treated as in Example 1. The yield of 2,3,5-trimethyl "-benzoquinone is 20%.
Пример 5. Растворы 10 г фенола в 60 мл ацетонитрила и 26 г Си(КОз)2-ЗН2О в 120 мл ацетонитрила сливают при 20°С. Через 15 мин реакционную смесь разбавл ют 180 мл воды, экстрагируют хлористым метиленом, сушат над прокаленным MgSO4. Хлористый метилен отгон ют досуха, а о-хинон из остатка выдел ют гексаном. Выход о-бензохинона около 10%.Example 5. Solutions of 10 g of phenol in 60 ml of acetonitrile and 26 g of Cu (Koz) 2-ЗН2О in 120 ml of acetonitrile are poured at 20 ° С. After 15 minutes, the reaction mixture was diluted with 180 ml of water, extracted with methylene chloride, and dried over calcined MgSO4. Methylene chloride is distilled off to dryness, and o-quinone is isolated from the residue with hexane. The yield of o-benzoquinone is about 10%.
Пример 6. Растворы 10 г о-крезола в 50 мл ацетонитрила и 22,3 г Си (N03) в 100 мл ацетонитрила смешивают при 20°С. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1, выдел ют фракцию с т. кин. 62-65°С (3 мм рт. ст.). Выход метил-о-бензохинона 25%.Example 6. Solutions of 10 g of o-cresol in 50 ml of acetonitrile and 22.3 g of Cu (N03) in 100 ml of acetonitrile are mixed at 20 ° C. The reaction mixture was worked up as in Example 1, the fraction with m.k. was isolated. 62-65 ° C (3 mm Hg. Art.). The output of methyl-o-benzoquinone 25%.
Пример 7. Раствор 10 г 2,3,6-триметилфенола в 100 мл ацетонитрила и 28 г Си (N03)2ЗН20 з 150 мл ацетонитрила смешивают при в проточном реакторе. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 2,3,5-триметил-/1-бензохинона равен 90,0%.Example 7. A solution of 10 g of 2,3,6-trimethylphenol in 100 ml of acetonitrile and 28 g of Cu (N03) 2ZN20 and 150 ml of acetonitrile are mixed while in a flow reactor. The reaction mixture is treated as in Example 1. The yield of 2,3,5-trimethyl- / 1-benzoquinone is 90.0%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2128947A SU535282A1 (en) | 1975-04-28 | 1975-04-28 | The method of obtaining o- or p-benzoquinones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2128947A SU535282A1 (en) | 1975-04-28 | 1975-04-28 | The method of obtaining o- or p-benzoquinones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU535282A1 true SU535282A1 (en) | 1976-11-15 |
Family
ID=20617757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2128947A SU535282A1 (en) | 1975-04-28 | 1975-04-28 | The method of obtaining o- or p-benzoquinones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU535282A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5110995A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Institute Of Catalysis | Preparation of phenol or phenol derivatives |
-
1975
- 1975-04-28 SU SU2128947A patent/SU535282A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5110995A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Institute Of Catalysis | Preparation of phenol or phenol derivatives |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Frimer et al. | Chemical reactions of superoxide anion radical in aprotic solvents | |
SU535282A1 (en) | The method of obtaining o- or p-benzoquinones | |
US3592748A (en) | Preparation of quinones | |
IMANAGA | AUTOÖXIDATION OF L-ASCORBIC ACID AND IMIDAZOLE NUCLEUS II. THE DECOMPOSITION PRODUCTS OF IMIDAZOLE DERIVATIVES PRESENT IN THE AUTOOXIDATION MIXTURE | |
Ciereszko et al. | Migration Ratios Observed in the Reaction of Diarylethylamines with Nitrous Acid1 | |
CASON et al. | PREPARATION OF THE CHLOROTOLUQUINONES | |
JPS54120226A (en) | Recovering method for copper and selenium from copper electrolysis anode slime | |
EP0205173B1 (en) | Process for the the manufacture of o-nitrobenzaldehyde | |
Kikuchi et al. | A facile preparation of 2-arylpropionaldehyde from 1-aryl-1-propene. | |
JPS5754164A (en) | Purification of 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid | |
Kamimura et al. | Potent juvenile hormone mimic, 1-(4'-ethylphenoxy)-6, 7-epoxy-3, 7-dimethyl-2-octene, labeled with tritium in either the ethylphenyl-or geranyl-derived moiety | |
Koppes et al. | Synthesis of novel polynitrodiols | |
Ropp | C14 Tracer Studies in the Synthesis of Malonic Acid-2-C14 and Diethyl Malonate-2-C14 1 | |
SU435609A1 (en) | ||
JPS60252445A (en) | Production of 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
JPS6281347A (en) | Production of quinone compound | |
US4568768A (en) | Process for producing m-hydroxyacetophenone | |
Suzuki et al. | A novel cleavage with nitric acid of polymethylated dibenzyl selenides and selenoxides. | |
Fichter | Electrochemical experiments with various organic acids | |
Su | PART I. ELECTROCHEMICAL STUDY OF NITROPARAFFINS; PART II. ELECTROCHEMICALOXIDATION OF ORTHO-PHTHALIC ACID | |
JPS554357A (en) | Preparation of high-grade p-nitrotoluenesulfonic acid | |
JPS62108835A (en) | Production of 2,3,6-trimethylhydroquinone | |
SU891654A1 (en) | Method of preparing 4-arylseleno-2,6-ditert.-butylphenols | |
SU1544768A1 (en) | Method of producing potassium salt of 1,4-napthoquinone-2-sulfonic acid | |
SU250131A1 (en) | Method for preparing surfactant electrolyte additive for chrome plating baths |