SU530039A1 - Линейный статистический сополимер винилацетата дл использовани в качестве самоструктурирующихс св зующих материалов - Google Patents

Description

не склонны к образованию химических (ковал ентных) св зей. Целью изобретени   вл етс  устранение указанных недостатков за счет получени  сополимера винилацетата с бутилакрилатом содержащего лабильные перекисные (0:0) группы. Указанные свойства определ ютс  новой химической структурой линейного статистического сополимера винилацетата имеющего звень  общей формулы -fCH -CH- 4-CH -CH ососн . - 4-СН СН9-р cVcHOp I ООС(СН) 48,8-72,0 мол.%; 26,9-48,9 мол.%; 1,0 -2,3 мол.%; с характеристической в зкостью, измеренной в растворе полимера в этилацетате при 25°С, от 0,135 до О,266 дл/г. Синтез сополимера провод т сополимери зацией винилацетата, бутилакрилата и перекисного мономера (диметилвинилэтинилметил-гшрет-бутилперекиси ). При проведении сополимеризацЕИ образуютс  сополимеры, с держащие перекисные группы, статистическ расположенные вдоль основной макромолекул рной цепи. Такие сополимеры способны например, к реакци м структурировани , пр в,итой сополимеризацаи. При термообработке данного сополимера или его смеси с другими полимерами происходит распад лабильных перекисных групп и достигаетс  положительный эффект самоструктурировани , например, защитные лаковые покрыти  и клеевые соединени  станов тс  нерастворимыми в органических ра ворител х. Димет.илвинилэтинилметил- паре т-бутилперекись ,. „ Лг и , ) . сн-с с-с (ОН. ,, получают по известной методике. После очистки она имеет следующие константы: содержание активного кислорода 8,74% (тео 8,78%), т.кип. (0,5 мм рт.ст.), 1,4480 (лит. 1,4482), d 0,867 ( лит. 0,867). Внниладетат СН„ СН-ОСОСН, 3 1 чшцают двойной разгонкой в вакууме в атмосфере аргона, имеет следующие константы: d 0,9342 (лит. 0,9342), 1,3960 (лит. 1,3968). Бутилакрилат СН СН-С-ООС,Н9 очщцают разгонкой в вакууме при 5,0 мм рт.ст., и 23,5°С в атмосфере аргона, его константы совпадают с литературными. Растворители - эт.илацетат, метилэтил- кетон- очищают разгонкой в атмосфере аргона . Метанол примен ют абсолютированный. В качестве инициаторов используют перекись бензола и динитрилазобисизомасл ную кислоту (порофор N ), дополнительно очищенные перекристаллизацией из этилового спирта. Полимеризацию провод т в растворе при соотношении реакционна  смесь: растворитель 1:1. Скорость сополимеризации рассчитьшают по данным дилатометрии. Полученные сополимеры дважды осаждают из ацетонового раствора в гор чую воду (бО-бО С) и сушат под вакуумом до посто нного веса при 50°С. Характеристическую в зкость растворов полимеров в этилацетате определ ют в вискозиметре Еишоффа при 25С, содержание активного кислорода - методом йодометрического титровани . В сополимерах определ ют содержание звеньев винилацетата , перекисного мономера и бутилакри- лата химическими методами. ИК-спектры перекиснофункциона ьных сополимеров определ ют на двулучевом спектрометре ИКС-14 в виде пленок из раствора в метиловом спирте на призмах NaCE и Li F . П р .и м е р 1. Синтез перекиснофункциональных сополимеров виниладетата. В 10,0 г этилацетата раствор ют 0,0514 г (0,5 вес.% от веса мономерной смеси) порофора N , .и раствор помещают в стекл нную градуированную ампулу, продутую аргоном. Туда же внос т смесь 7,049 г (68,6 вес.%) винилацетата, 0,2Обг (2,0 вес.%) диметилвинилэтинилмет.ил-трегт)-бутилперекиси и 3,02 г (29,4 вес.%) бутилакрилата , и ампулу запаивают. После термостатировани  при 70°С в течение 5,5 час конверси  составл ет 82,1%. Очищенный сополимер содержит звеньев, мол.%: викилацетата 72,0; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси 1,1; бутнлакрилата 26,9. Имеет характеристическую в зкость П 0,26О дл/г, хорошо раст вор етс  в ацетоне, бензоле, этилацетате и других растворител х. В ИК-спектрах перекиснофункционального