SU529604A1 - Способ получени индола или его алкилзамещенных - Google Patents
Способ получени индола или его алкилзамещенныхInfo
- Publication number
- SU529604A1 SU529604A1 SU752122258A SU2122258A SU529604A1 SU 529604 A1 SU529604 A1 SU 529604A1 SU 752122258 A SU752122258 A SU 752122258A SU 2122258 A SU2122258 A SU 2122258A SU 529604 A1 SU529604 A1 SU 529604A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- fluoride
- metal
- indole
- cyclization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Description
I
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени индола или его производных, которые наход т широкое применение в синтезе лекарственных препаратов.
Известны синтетические и каталитические методы получени индола и его производных . Наиболее близким к предлагаемому вл етс каталитический способ получени индола и его замеш.енных циклизацией фенилгидразона ацетальдегида (ФГА) или соответствуюп их арилгидразонов карбоксильных соединений под действием активированных гетерогенных катализаторов в среде инертного органического растворител при 300-400°С. В качестве катализатора в основном используют активированную AliOs.
Согласно известному способу нар ду с основной реакцией циклизации фенилгидразона ацетальдегида в индол побочные реакции термического разложени ФГА, вследствие чего образуютс различные побочные продукты реакции, склонные к полимеризации на поверхности катализатора. В результате активность окиси алюмини в процессе циклизации ФГА быстро снижаетс и дл ее восстановлени необходимо
проводить регенерацию катализатора. Кроме того, образующиес побочные продукты реакции затрудн ют выделение и очистку целевых продуктов. Выход индола по известному способу 30---60 /о в зависимости от способа приготов.1ени окиси алюмини .
Нель изобретени - повышение выхода и чистоты це.ювого продукта, а также уве .шчепие срока службы катализатора до регенерации .
Это достшаетс тем. что в качестве катализаторов используют фториды металлов, с.мепшнные составы из двух или нескольких фтори.аов металлов и сме панные составы из окислов метал.юв li фторидов металлов.
KaTa;Hi3aTopaNni могут , например, фториды магни , фториды цпнка, смеси фторида магнми и фто)идами , кобальта, марганца, никел , пипка, смеси фторида магни с окис ми алю.ини , титана, пинка и т. п. Соотношение комг1онентов в смепшнных катализаторах может колебатьс в широких пределах. Так, например, высокую каталитическую активность в процессе про вл ет смегаанный катализатор па основе MgEu п .AliOj, в котором весовое cooTHonieние первого компонента ко второму может находитьс в пределах 1 : 0,05-99,0. Предлагаемые катализаторы перед проведением процесса активируют путем термической обработки при повышенных температурах (предпочтительно 500-600°С). Некоторые из предлагаемых катализаторов, особенно на основе фторида магни , промышленно доступны, отличаютс достаточной влаго-, температуростойкостью, хорошо формуютс , имеют высокую механическую прочность и выдерживают многократные регенерации прожиганием в токе воздуха без потери активности. При использовании какого-либо из указанных катализаторов снижаетс оптимальна температура реакции синтеза индола и достигаетс значительное повышение его выхода по сравнению с выходом в процессе, проводимом на активированной -А1,Оз, что способствует снижению скорости закоксовывани катализатора и увеличению цикла его работы до регенерации. При использовании дл синтеза индола катализаторов, представл юших собой чистые или смешанные фториды металлов, в качестве инертного растворител дл ФГА предпочтительно примен ть ацетонитрил или нитрилы других карбоновых кислот, так как эти растворители способствуют повышению выхода индола по сравнению с ароматическими углеводородами. При использовании катализаторов, представл ющих собой смеси окислов металлов с фторидами металлов, например катализатора следующего состава, вес°/о: AltOs 75 и MgFj, 25, повышению выхода индола способствует проведение реакции в токе водорода . На примерах синтеза 3-этилиндола из фенилгидразона масл ного альдегида и 2-метилиндола из фенилгидразона ацетона показано, что эти катализаторы могут примен тьс дл получени замещенных индолов с удовлетворительным выходом. Непрерывный процесс индолизации ФГА и арилгидразонов карбонильных соединений на предлагаемых катализаторах можно вести как при атмосферном, так и пониженном или повышенном давлении с неподвижным катализатором в «кип щем слое катализатора или с движущимс катализатором. По предлагаемому способу синтез индола из ФГА при атмосферном давлении на неподвижном катализаторе осуществл ют путем пропускани раствора ФГА в инертном растворителе (бензоле, толуоле, ацетонитриле и т. п.) в смеси с инертным газом - разбавителем (COi, NaHj, и т. п.) или без газа - разбавител через предварительно активированный и нагретый до 180-400°С, предпочтительно 240-290°С, слой катализатора . При этом ФГА и растворитель испар ют как на лобовом слое катализатора, так и вне каталитической печи в перегревателе . Исходный ФГА 1юлучают по известной методике, например из фенилгидразина - основани и ацетальдегида. Желательно примен ть свежеперегнанный ФГА в виде го 5-ЗО /о-ных растворов в инертном растворителе . Выделение индола из катализатора, полученного в результате конденсации жидких продуктов реакции и растворител , производ т обычными способами, например ректификацией . Способ разработан на лабораторной каталитической установке с объемом реактора 50 мл и проверен на опытной установке с объемом реактора 300 мл. В обоих случа х используют образцы катализаторов с размером зерен 2x3 мм. Выход индолов рассчитывают на пропущенный фенилгидразон по данным анализа катализатора методом ГЖХ и в отдельных случа х подтверждают результатами, полученными при выделении индолов методом ректификации. Синтезированные соединени охарактеризованы температурой плавлени , данными элементарного анализа и специфическими реакци ми. Пример . Через трубчатый реактор длиной 230 мм и внутренним диаметром 17 м.м, установленный вертикально, снабженный электрообогревом и карманом с термопарой и заполненный 50 .мл катализатора (состав, вес %: Ala.0j 75 и MgFi 25) непрерывно при атмосферном давлении фопускают 20/о- ный толуольный раствор ФГА со скоростью 25 ± 2 мл/ч и азот высокой чистоты со скоростью ;i/4. Раствор ФГА и азот подают в верхнюю часть реактора на слой катализатора, а продукты реакции вывод т из нижней части через холодильник, охлаждаемый проточной водой-. Температура в средней части сло катализатора 270 ± 5°С. Процесс синтеза индола ведут при полной конверсиифГА до по влени в катализаторе следов последнего (0,1-0,2%). В результате за 33 ч 1епрерывной работы до проскока ФГА собирают 670 г катализатора, в котором по данным ГЖХ содержитс 14,5% индола и 2,3°/о анилина. Выход индола (из расчета на пропуп енный ФГА) 75%. После отгонки толуола и разгонки остатка на ректификационной колонке эффективностью , 10 т. т. получают технический индол с содержанием основного вещества 99,0% и т. пл. 49-50°С. Выход выделенного методом ректификации технического индола 71% (из расчета на ФГА). После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. индола 52-63°С. Пример 2. Через трубчатый реактор длиной 800 мм и внутренним диаметром 26 мм, установленный вертикально, снабженный электрообогревом и карманом с термопарой и заполненный 300 мл катализатора (состав. вес. %: MgFt 83 и СгРз непрерывно
при атмосферном давлении пропускают 24%-ный толуольный раствор ФГА со скоростью 110 ± 10 мл/ч. Температура в средней части сло катализатора 270-280°G.
После по влени в катализаторе следов ФГА (анализ методом ГЖХ) процесс синтеза индола прекращают и провод т регенерацию катализатора непосредственно в реакторе путем прожигани в токе воздуха при 500-550°С. Прожигание ведут до отрицательной реакции на COjB потоке воздуха, выводимого из реактора. Снижают температуру в реакторе до 270°С и возобновл ют каталитический процесс синтеза индола. В результате за 6 циклов синтеза с продолжительностью одного цикла от 30 до 46 ч и суммарным временем каталитического процесса 158 ч получают 13,6 кг катализатора , содержащего по данным ГЖХ 13, индола и 3, анилина.
Выход индола (из расчета на пропушенный ФГА) 68,2%. Из катализатора выде.л fOT 1,8 кг технического индола с содержан:;ем основного вещества 98,8°/о и т. пл. 48-50°С.
Выход выделенного методом ректификации технического индола б5,9°/о (из расчета на ФГА). После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. индола 51 53°С. В таблице приведены услови получени целевых продуктов.
Во всех примерах каталитический процесс осуществл ют в реакторе, описанном в примере 1. на образцах катализатора объемом 50 мл (размер зерен 2x3 мм) при атмосферном давлении. В примерах 3-12
приведены результаты использовани предлагаемых катализаторов дл синтеза индола из ФГА. В примере 13 катализатор (состав, вес. /о: М§Гг 83 и CrR 17) приведен дл синтеза 3-этилиндола из фенилгидразона масл ного альдегида, а в примере 14 катализатор (cocTaii. нес. /о: . 50 и , 50) применен л синтеза .i;lидoл; из фенилгидраЗЛна ;1цстопг;.
Во всех случс1 х за указанное г-. iipii.Niepax работы па катализаторах г активность не снижаетс и про-кока фенилгидрасо
О)
Ю CD
ю
CD
О
о с
ю
со
г
CD
ю
c:i
1
|
00
Claims (3)
1. Способ получени индола или его алкилзамещенных каталитической циклизацией рилгидразонов карбонильных соединений в среде инертного органического растворител над предварительно активированным катализатором при повышенной температуре , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и чистоты целевого продукта , а также увеличени срока службы катализатора до регенерации, циклизацию соответствующего арилгидразона ведут в присутствии катализатора - фторида металла или смеси фторидов металлов, или смеси
фторида металла (фторидов металлов) с окислом металла (окислами металлов).
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что циклизацию арилгидразона ведут в присутствии катализатора - фторида магни или смеси фторида м.агни с фторидом другого металла (фторидами других металлов), вз тых в весовом соотношении фторида магни к фториду другого металла (фторидам других металлов) 1:0,01-0,02, или смеси фторида магни с окисью алюмини , вз тых в весовом соотношении 1 : 0,05-99,0.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что циклизацию арилгидразонов карбонильных соединений ведут при 180-400°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752122258A SU529604A1 (ru) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Способ получени индола или его алкилзамещенных |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752122258A SU529604A1 (ru) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Способ получени индола или его алкилзамещенных |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU529604A1 true SU529604A1 (ru) | 1979-07-25 |
Family
ID=20615545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752122258A SU529604A1 (ru) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Способ получени индола или его алкилзамещенных |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU529604A1 (ru) |
-
1975
- 1975-04-09 SU SU752122258A patent/SU529604A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0069409B1 (en) | Process for the preparation of a 5-alkyl-butyrolactone | |
SU529604A1 (ru) | Способ получени индола или его алкилзамещенных | |
CN117126094A (zh) | 一种2,5-二氨基吡咯类化合物的合成方法 | |
JPH01249764A (ja) | 置換フタル酸無水物の製法 | |
US4154965A (en) | Process for the preparation of resorcinol or alkylsubstituted derivatives thereof | |
JPS5938948B2 (ja) | インド−ル類の製法 | |
JPH01254672A (ja) | 改良された脱水素方法 | |
JPH053455B2 (ru) | ||
US3531466A (en) | Process for the production of iminostilbene | |
Bakke et al. | A New One Step Indole Synthesis | |
US4009185A (en) | Conversion of diphenylethers to dibenzofurans using catalysts containing ceria | |
US3436406A (en) | Production of alpha,alpha-disubstituted-beta-propiolactones | |
CA1040637A (en) | Process for the preparation of a quinoline, whether or not c-substituted | |
CN114436890B (zh) | 一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法 | |
JPS5924984B2 (ja) | 4−ブチロラクトンの製法 | |
JPS593994B2 (ja) | メチルピリジノン類の製造方法 | |
EP0066346B1 (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
CN108546244B (zh) | 一种3,3’-二吲哚乙烷类化合物的合成方法 | |
US4523016A (en) | Process for the catalytic dehydrogenation of piperidine | |
Hansch et al. | Catalytic Synthesis of Heterocycles. V. 1 Dehydrocyclization of Anils to Nitrogen Heterocycles | |
SU1657222A1 (ru) | Катализатор дл получени 4-метилпиридина | |
JP2000514037A (ja) | フラン及び水素添加フランからの有機塩化物の除去方法 | |
RU2043348C1 (ru) | Способ получения 3-алкил-2,5-дигидрофуранов | |
JPH0237329B2 (ru) | ||
US3984452A (en) | Process for the preparation of a p,p'-dicyanobibenzyl and a m,m'-dicyanobibenzyl |