SU529180A1 - Способ получени ненасыщенных полиэфиров - Google Patents
Способ получени ненасыщенных полиэфировInfo
- Publication number
- SU529180A1 SU529180A1 SU2031519A SU2031519A SU529180A1 SU 529180 A1 SU529180 A1 SU 529180A1 SU 2031519 A SU2031519 A SU 2031519A SU 2031519 A SU2031519 A SU 2031519A SU 529180 A1 SU529180 A1 SU 529180A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- polyester
- polyesters
- metal
- properties
- Prior art date
Links
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ полиэфиров используют соль типа NiCfi; «6Н,-,О. Хлористые соли указанных металлов Б услови х синтеза полиэфира взаимодействую с гликол ми с образованием следующей ме таллсодержащей структуры полиэфира: ...-0-K-0-Me-0-R-OOC-CH CH-CO-.. где Me - Со, Ге , Sn или Ni ; Т( - остаток гликол . В качестве соединений металла могут быть использованы и другие хлористые соли/ia пример лористые соли ванади , свинда, меди, т. е, в основном те ме:таллы, которые способны измен ть валентность и участвовать в окис лительно-восстановительных реакди х. Наличие кобальта, железа, олова или никел в полиэфирной цепи делает его потенциальным ускорителем, и поэтому при отверждении таких полиэфиров отпадает надобность в использовании многокомпонен тной инипиирующей и ускор ющей систем, которые создают трудности при технологическом исполнении и не дают высокой степени структурировани отвержденного продукта. Способ получени , например кобальт содержащих полиэфиров, заключаетс в том что сначала загружают расчетное количест во хлорида металла и гликол или хлорида металла, гликол и модифицирующей кислот без малеинового ангидрида, а именно; фталевый ангидрид, диэтиленгликоль и хлориотую соль кобальта, железа, олова, или никел соответственно. Через 10-15 мин после начала реакции (момент выделени воды) загружают малеиновый ангидрид и веду реакцию полиэтерификапии при 170200 С:. Далее синтез ведут обычным способом . Экспериментально установлено, что выдержки в течение 10-16 мин от момента выделени воды достаточно дл протекани первичной реакции: но-т1-он- сосе -бн,,о -о-СО-0-R-OH-f-2HCC-+6Hj OОб зательным условием получени металлсодержащих полиэфиров, способных от верждатьс на холоду под действием одного только инициатора, вл етс использова ние хлористых солей металлов, например, Со, Те , Sn или NI в количестве от 0,001 до 0,1 мол на моль кислотных ко понентов. Предлагаемый способ прост в осущеста НИИ, не требует предварительного синтеза неполных эфиров солей кобальта или ванади и основываетс на непосредственном использовании дешевого промышленного сырь - хлоридов металлов. Введение атомов металла в структуру олиэфира позвол ет не только проводить олодное отверждение, не примен токсичные ускор ющие системы, но и повысить изико-механические показатели отвержденых продуктов, в частности, удельную ударую в зкость и теплостойкость по Мартену , а также снизить про ент экстрагируемых. Кобальт-, железо-, олово- или никельсодержащие полиэфиры позвол ют избежать использовани взрывоопасной перекиси бензоила , так как хорощо отверждаютс под действием жидких перекисей - перекиси метилэтилкетона, цик.логенсанона или гидроперекиси изопропил бензола, дава нелипкую поверхность. Причем Со-, Ге-, Sn или NI -содержащие полиэфиры хорошо сополимеризуютс с диметакриловым эфиром триэтиленгликол (ТГМ и ТГМ-ЗС) с образоваиием нелипкой тонкой (0.1-0,2 мм) пленки . Такой эффект невозможен в любых других известных полиэфирах. Пример 1. 0,2 мал (29,6 вес. ч.) фтале.Бого ангидрида, 1,1 мол (12О вес. ч.) диэтиленгликол и 0,ОО1 мол (О,129вес. ч.) хлористого кобальта нагревают в атмосфере инертного газа до 180 С, выдерживают при этой температуре Ю-15 IVDIH ввод т 0,8 мол (78,6 вес. ч.) малеинового ангидрида и ведут реакцию полиэтери- фикации с образованием полиэфира прк 190-195 С. По достижении кислотного числа 48-50 мг КОН/г создают вакуум 50-70 мм рт. ст., Продолжительность вакуума 5-10 мин. При кислотном числе 3542 мг КОН/Г синтез заканчивают и ввод т 0,02 вес. % гидрохинона. При 70-80 С добавл ют 5О вес. % диметакрилового эфира триэтиленгликол (ТГМ-ЗС). Полиэфир имеет в зкость 210О спз. Отверждение провод т при 20 С с 4 вес. % перекиси метилэтилкетона. Врем гелеобразовани 2 час 50 мин - 3 час. Свойства отвержденного продукта приведены в таблице. Пример 2. О, 2 мол (29,6 вес. ч.) фталевого ангидрида, 1,1 мол (12О вес. ч.) диэтиленгликол и 0,03 мол (3,9 вес. ч.) хлористого кобаль- а нагревают в атмосфере инертного газа до 185 С, выдерживают 10-15 мин и затем ввод т 0,8 мол (78,6 вес. ч.) малеинового ангидрида и ведут синтез при 190-200 С, как описано в примере 1. Готовый полиэфир совмещают с 50 вес.% ТГМ-ЗС при 80°С. В зкость смолы 250О спз. Отверждение провод т с 3 вес.% перекиси метилэтилкетона. Врем гелеобразовани 35-45 мин. Отверждение проходит
о
с разогревом до 80 С, Свойства продукта приведены в таблице.
Пример 3. 0,2 мел (2 9,6 вес. ч. фталевого ангидрида, 1.1 мол (120 вес. ч. диэтиленгликол и 0,1 моп (1,129 вес,ч.) хлористого кобальта нагревают до 185 С и вьщерживают 15 мин, загружают 0,8 мол ( 78,6 вес. ч.) малеинового ангидрида и ведут синтез, как описано в предыдущих примерах. Готовый полиэфир совмещают с 50 вес. % и провод т отверждение с 2 вес. % перекиси метилэтилкетона. В зкость смолы 3800 спз. Врем гелеобразоваии 6 час. Свойства продукта приведены в таблице,
Пример 4. Исходные компоненты берут в Toiv; же соотнощений, как описано в примере 2. Синтез ведут аналогично, но готовый полиэфир совмещают с 32 вес. % стирола. В зкость смолы 2340-2500 спз. Врем отверждени 3 мин с высоким экзотермическим эффектом. Свойства прив&.- дены в таблице.
Пример 5, 0,2 мол (29,6 вес. ч,) фталевогоангидрида, 0,О1 мол ( 1,27вес,ч.) хлористого железа и 1,1 мол (12О вес. ч.) диэтиленгликол нагревают в атмосфере инертного газа до 180-185°С, выдерживают 30 мин, затем ввод т 0,8 мол (78,6 вес. ч.) малеиноБого ангидрида. Синтез ведут при 190-195 С, как описано в предыдущих примерах.
Готовый полиэфир совмещают с 36 вес.% стирола. В зкость полиэфирной смолы 2300 спз. Отверждение провод т с 3 вес.% перекиси метилэтилкетона. Врем гелеобразовани 1,5 суток, полное отверждение 2 суток. С перекисью бензоила образуетс гель, но отверждени не происходит. Свойства продукта приведены в таблице.
Пример 6. Исходные компоненты берут в соотнощении, указанном в примере
6
5, и ввод т 0,02 мол (4,5 вес. ч.) хлористого олова. Выдерживают при 185 С 15 мин и далее ввод т 0,8 мол малеинового ангидрида. Синтез полиэфира ведут, как описано в примерах 1-5,
При 80 С готовый полиэфир совмещают с 36 вес, % стирола. В зкость полиэфирной смолы 2000 спз. Отверждение провод т при 20 С с 4 вес. % перекиси метилэтилкетона . Врем гелеобразовани 1О-20 мин. Отверждение происходит при ЗО С Свойства продукта приведены в таблице.
П р и м ер 7, Исходные компоненты берут в соотношении, указанном в примере 5, и добавл ют 0,02 мол (4,76 вес.ч.) хлористого никет . Выдержчзают при 18О185 С 15 мин -: затем ввод т О,,8 мол (78,6 вес. ч.) малеиновсго ангидрида. Далее синтез ведут, как описано в 1-5. Готовый полиэфир coв feщaют с 36 ве стирола. Врем гелеобразоваки с 3 вес, % перекиси метилэтнлкетона - 2 суток. Отверждение образцов провод т при 30 С. Свойства продукта приведены в таблице,
Предлагаемый способ позвол ет ввесш в цепь полиэфира любой металл перехюнной валентности с использованием про {ышлен-ного дешевого исходного сырь - хлоридов металлов, У полученных полизфирОЕ по вл етс способность отверждатьс на холоду под действие, жидких перекисей с образованием тонкой не,аипкой п,лекки, повышаютс физико-механические свойства отвержденных изделий (в частности, удельна ударна в зкость и теплостойкость по Мартенсу).
Данный способ имеет большое практическое значение, поско,пьку позво,.л ет расширит ассортимент потенциальных ускорителей, вводимых в цепь полиэфира, получать на холоду нелипкие открытые поверхности и тонкие пленки и улучи:1;ть физико-механические свойства продуктов отвер;--;ден 1 .
Физико-механические свойства металлсодержащих ненасыщенных полиэфиров, отвержденных на холоду с перекисью метилэтилкетона
К-) Показатели сн ты при отверждении образцов при 30 С.
Claims (1)
- Формула изобретени чающийс тем, что, с целью улучшеСпособ получени ненасыщенных полиэфи-ни физико-механических свойств отвержденров путем поликонденсации гликол с не-ных полиэфиров, в качестве металлсодержанасыщенной и насыщенной дикарбоновымищего модификатора используют хлориды Сокислотами или их ангидридами в присутствии Sn или N1 в количестве 0,001-0,1 мометаллсодержащего модификатора, о т л и-л на моль кислотных компонентов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2031519A SU529180A1 (ru) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2031519A SU529180A1 (ru) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU529180A1 true SU529180A1 (ru) | 1976-09-25 |
Family
ID=20586943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2031519A SU529180A1 (ru) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Способ получени ненасыщенных полиэфиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU529180A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0610089A2 (en) * | 1993-02-04 | 1994-08-10 | The Alpha Corporation | A composition including a catalytic metal-polymer complex and a laminate preform or a laminate formed therefrom |
-
1974
- 1974-06-07 SU SU2031519A patent/SU529180A1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0610089A2 (en) * | 1993-02-04 | 1994-08-10 | The Alpha Corporation | A composition including a catalytic metal-polymer complex and a laminate preform or a laminate formed therefrom |
EP0610089A3 (en) * | 1993-02-04 | 1996-09-04 | Alpha Corp | A composition including a catalytic metal-polymer complex and a laminate preform or a laminate formed therefrom. |
US5985785A (en) * | 1993-02-04 | 1999-11-16 | Alpha Corporation | Composition including a catalytic metal-polymer complex and a method of manufacturing a laminate preform or a laminate which is catalytically effective for subsequent electroless metallization thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4515724A (en) | Boron alkyl compounds and processes for their manufacture and use | |
US3219604A (en) | Polyester resin composition modified by monocarboxylic acid and metallic bridging agent | |
US4038341A (en) | Low profile additives in polyester systems | |
US2568331A (en) | Copolymerization of styrene and unsaturated polyester | |
GB2039283A (en) | Production of moulds | |
SU529180A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных полиэфиров | |
US3620989A (en) | Alkyds of unsaturated dibasic acids, polyols, and unsaturated fatty acid esters and method for making same: emulsion copolymerization of said alkyds with polymerizable monomers and the resulting polymers | |
US2999823A (en) | Foamed alkyd-polyisocyanate plastics | |
US3306868A (en) | Dicyclopentadiene-dicarboxylic acid reaction products and polyesters thereof | |
US2830966A (en) | Unsaturated polyester resin composition containing indan carboxylic acids and process of preparing the same | |
US3003991A (en) | Composition comprising an unsaturated polyester, a substance containing at least one ch2=c< group, a vanadium compound and benzene phosphinic acid, and method of curing same | |
US3956211A (en) | Alkyd-type resin composition containing chelate compound having catalytic activity | |
US3031289A (en) | Solid composite propellants containing heteropolymerized polyester resins | |
US3249653A (en) | Unsaturated polyesters prepared from glycidyl esters of mixed branched monocarboxylic acids | |
US2813055A (en) | Improved process for bonding material by means of compositions comprising ethylenically unsaturated polyesters and polymerizable olefinic monomers | |
US3258479A (en) | Polyesters of organoboron diols with organoboron dicarboxylic acids or acid halides | |
JPS5917732B2 (ja) | ポリエステル樹脂硬化用の金属−アミン錯塩促進剤 | |
JPH08510213A (ja) | 改良塩基性カルシウムカルボキシレート | |
SU704459A3 (ru) | Способ получени отвержденных полиэфиров | |
GB1488415A (en) | Process for the manufacture of terpolymers containing carboxyl groups which have adhesion to metals | |
JPS55120624A (en) | Production of polyester | |
US3937756A (en) | Fire retardant polyester resins | |
US2809183A (en) | Method of interpol ymerizing ethylene monomers with polyesters containing ethylene groups using dihydroxy maleic acid and esters thereof as accelerators | |
US3334155A (en) | Production of copolymers of unsaturated polyester and ethylenically unsaturated monomers | |
US2938006A (en) | Rosin modified poly |