SU519137A3 - Method for producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride - Google Patents

Method for producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride

Info

Publication number
SU519137A3
SU519137A3 SU1635746A SU1635746A SU519137A3 SU 519137 A3 SU519137 A3 SU 519137A3 SU 1635746 A SU1635746 A SU 1635746A SU 1635746 A SU1635746 A SU 1635746A SU 519137 A3 SU519137 A3 SU 519137A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid dichloride
chloroethylphosphonic
chloroethylphosphonic acid
fraction
mol
Prior art date
Application number
SU1635746A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Кляйнер Генс-Иерг
Резингер Зигурд
Original Assignee
Хехст Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19702015163 external-priority patent/DE2015163A1/en
Priority claimed from DE2102264A external-priority patent/DE2102264C3/en
Application filed by Хехст Аг (Фирма) filed Critical Хехст Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU519137A3 publication Critical patent/SU519137A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/122Incoherent waves
    • B01J19/123Ultraviolet light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/42Halides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

3 среды можйо использовать хлорокись фосфора или тдеххлористый фосфор. Процесс ведут при 100-250 , предпочтительно при 12О-170 . Однако дл  ускорени  реакции и снижени  температуры процесса хлорирование дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты желательно осуществл ть при облучении реакционной смеси УФ-светом, Г - или рентгеновскими лучами. Также можно примен ть быстрые электроны или  дерную энергию. Обща  доза облучени  составл ет от 10 до 10 рад. При использовании облучени  реа ционной смеси « - или рентгеновскими луч ми, быстрыми электронами или  дерно энергией процесс ведут при температуре от -2О до +80 , предпочтительно при 0-60 , при облучении УФ-светом при температуре 0-120 , преимущественно при 50 - 90°. Хлорирование дихлораигидрида этилфосфоновой кислоты можно осуществл ть в отсутствии источника облучени , но в присутствии радикалообразующих веществ, таких как перекиси бензоила, лауроила и аце тилциклогексилсульфонила, азоизобутиронит рил или тетраэтилсвинец. Кроме того, желательно процесс вести в среде инертного газа, например азота или аргона. При хлорировании дихлорангидрида этил фосфоновой кислоты основным продуктом  вл етс  дихлорангидрид 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, в то врем  как дихлорангидрид 1 хлорэтилфосфоновой кислоты получаетс  в незначительном количестве. Так, если хлорирование осуществл етс  то ко до степени хлорировани  1О-20%, то образуетс  практически дихлорангидрид 2-хлорэтилфосфоновой кислоты. При степени хлорировани  50-70% продукт состоит на О-80% из дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоной кислоты. Нар ду с ним образуетс незначительное количество дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и более высокохлорированных дихлоранггидридов этилфосфоновой кислоты, в особенности ди хлорангидрида 2,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты. Поэтому процесс целесообразно «нети до степени хлорировани  50-70%. По окончании хлорировани  непревращенный дихлорангидрид этилфосфоновой кислоты удал ют из реакционной смеси пу тем отгонки и снова ввоД т в реакцию хло рировани . Оставшийс  продукт содержит предпочтительно дихлорангидрид 2-хлорэти ( тосфоновой кислоты. Путем фракционирован ной перегонки его можно получить пример ;.; 90%-ной чистоты и в этом состо нии его мойшо вводить без дальнейщей очист37 ки в последующие реакции. При тщательной фракционированной перегонке можно получить дихлорангидрид 2- хлорэтилфосфоновой кислоты из реакционной смеси практически чистым . Пример 1.В 4-гораую стекл нную колбу с трубкой дл  введени  газа, мешалкой и термометром с 400 г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты пропускают 9О г высущенного с помощью концентрирова11ной серной кислоты хлора при 70-90 С в течение 75 мин при перемещивании, смесь облучают лампой УФ-света, наход щейс  снаружи стекл нной колбы. После этого реакционную смесь перегон ют на колонке. После отгонки 190 г избыточного дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты в первой фракции получают вторую фракцию в количестве 47,5 г, котора  содержит 80% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и перегон етс  при 35-57 С/О,8 мм рт. ст. Наконец, получают третью фракцию - 167 г дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты при 59 С/0,8 мм рт. ст. После этого в качестве четвертой фракции получают 12 г более высокохлорированных дихлорангидридов этилфосфоновой кислоты при 75 С/0,8 мм рт. ст. Остаток после перегонки составл ет 6 г. В целом при этом проведении реакции степень хлорировани  достигает примерно 5О%. Хлорированный продукт содержит примерно 75% дихлорангидрида 2- хлорэтилфосфоновой кислоты. Состав фракций определ етс  с помощью ЯМР-спектров и количественного анализа на содержание хлора. Пример 2. В ЗОО г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты при 80 С в течение 2 час 30 мин при интенсивном перемещивании пропускают 100 г высущенного с помощью концентрированной серной кислоты хлора, причем реакционную смесь облучают помещенной внутрь УФ-лампой. После этого продукты перегон ют на колонке . Получают при 35-55 С/1,3 мм рт. ст. 149 г первой фракции, после которой 9 г промежуточной фракции и, наконец, при 60-7О С вторую фракцию в количестве 155 г. Остаток после дистилл ции составл ет 9 г. Перва  фракци  содержит 78 мол.% исходного материала, 12 мол.% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты и 10 Мол.% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты. Втора  фракци  содержит 87 мол.% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 5 мол.% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и 8 мол.% дихлорангидрида 2,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты. При этом проведении реакции степень хлорировани  достигает примерно 65%. 5 Хлорированный продукт состоит примерно на 75% из дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, который благодар  дополнительной четкой ректификации можно полу чить практически чистым. Пример 3. 275г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты после заполнени  реакционного сосуда чистым азот,ом нагревают с обратным холодильником до образовани  флегмы с 178 г хлористого сульфурила и 1 г перекиси бензоила, так что через 9О мин температура в колбе повышаетс  до 115 С. При дополнительной перегонке с помощью колонки получают пр . 35-45 С/1,7 мм рт. ст. 145 г первой фракции, после этого при 45-60 С 13 г торой фракции и, наконец, при 60-70 С 57 г третьей фракции. Остаток после перегонки составл ет 27 г. Перва  фракци  содержит 93 мол.% исходного продукта и 7 мол.% дихлорангидрида хлорэтилфосфонов кислоты. Втора  фракци  содержит 45 мол исходного продукта, 42 мол.% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и 13 мо дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты . Треть  фракци  содержит 3 мол.% исходного продукта, 8 мол.% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфонсвой кислоты, 81 мол.% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты и 8 мол.% дихлорангидрида 2,2-ДИХлорэтилфосфоновой кислоты. Хло рированный продукт содержит 70% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты. При таком проведении реакции степень хло рировани  достигает примерно 45%. Пример 4. В цилиндрическом сосуде из стекла, который можно нагревать или охлаждать, емкостью 250 мл, помещаг дихлорангидрида этилфосфоновой ют 127 и при О в атмосфере азота прокислоты пускают сухой хлор со скоростью примерно 10 г/час вплоть до насыщени . Реакционную смесь затем при дальнейшем пропуска нии хлора подвергают о -облучению кобаль том-60 мощностью дозы 1,0-10 рад/ч После 7 час облучени  и общей дозы 7 Мр реакцию прекращают. Затем реакционную смесь с помощью водоструйного насоса дегазируют . Остаетс  138 г продукта, который согласно ЯМР-спектру нар ду с непре ращенным исходным продуктом содержит 47,5 г дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты и 11,5 г дихлорангидрида 1-этилфосфоновой кислоты. При степени хло рировани  примерно 38% хлорированный дихлорангидрид . этилфосфоновой кислоты содер жит до 80,5% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты. Пример 5. В аппаратуре, описанной в примере 4, в 132 г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты после промывани  37 азотом при 10 С в течение 2 час йропус -кают 60 г хлора при облучении с памощ ю источника Г-излучени  (кобальт-бу) с, мощностью дозы 1,О-10 рад/час и общей : . дозой 2 Мрад. Затем дегазируют по при- меру 4. Остаетс  149 г продукта, который согласно ЯМР-спектру нар ду с непревращенным исходным продуктом содержит 67 г дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты , 11,4 г дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и 6,8 г дихлорангидрида 2,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты. При степени хлорировани  примерно 51,5% хлорированный продукт содержит до 79% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты . Пример 6. В аппаратуре, описанной в примере 4, в 150 г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты при 37 С в течение 2,2 час пропускают 25 г хлора в час Г -изпри облучении с помощью источника лучени  (кобальт-бО) с мощностью дозы 3,510 рад/час и общей дозой 0,77 Мрад. Затем дегазируют. Остающийс  остаток (171 г) дистиллируют. Получают 64,5 г первой фракции, котора  кипит при 35-55 С/ г второй фракции, 11,3 мм рт. ст., и 93 60-70 С/1,3 мм рт. ст. котора  кипит при Остаток после перегонки 13,5 г, перва  фракци  содержит по ЯМР-спектру 50,8 г исходного продукта и по 6,85 г дихлорангидрида 1- и 2- хлорэтилфосфоновой кислоты . Втора  фракци  содержит 5,3 г исходного продукта, 6,5 г дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты, 74,5 г дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты и 6,7 г дихлорангидрида 2,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты. В целом при таком проведении реакции степень хлорировани  достигает примерно 55%. Весь хлорированный дихлорангидрид этилфосфоновой кислоты содержит примерно 80% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты. Пример 7. В аппаратуре, описанной Б примере 4, хлорируют 150 г дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты при 60 С при пропускании 15 г хлора в час в течение 3,25 часа при облучении с помощью источника Г -излучени  (кобальт-бО) с мощностью дозы 3, рад/час и общей дозой 1,2 Мрад. Остающийс  после дегазации реакционный продукт (167.5 г) дистиллируют . Получают 48 г первой фракции при 40 С/1,0 мм рт. ст. и 87 г второй фракции при 60 С/1,0 мм рт. ст. Перва  фракци  содержит по ЯМР-анализу 75 мол.% исходного продукта, 13 мол.% дихлорангидрида 1-хлорэтилфосфоновой кислоты и 12 мол.% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты. Втора  фракци  содержит 11 мол.% исходного продукта, 9 мол.% , .дих 1 2{:1ангидрида 1-этилфосфоновой кислоты 74 Mpjf.% ч 10рангидрийа 2-хлорэтилфос . кйсло -ь,} 5 мол.% дихлорангидриДа 2,2-дихл4 рэтилфосфоновой кислоты. При таком проведемий реакции степень хлорировани  достигает примерно 50%. В делом хлорированный дихлорангидрид этилфосфоновой кислоты содержит примерно 75% дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоново кислоты. Фогмула изобретени  1.Способ получени  дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, дихлорангидрид этилфосфо- новой кислоты подвергают взаимодействию с хлорирующим агентом с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличаюши с   тем, что в качестве хлорирующего агента используют, например, элементарный хлор, хлористый сульфурил, хлористый тионил, моноокись хлора или нитрозилхлорид . 37 3.Способ по пп. 1и2, отличающийс  тем, что процесс ведут в среде органического растворител , например хлороформа или бензола. 4.Способ по пп. 1-3, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре от -20 до +250 С. 5.Способ по пп. 1-4. отличающийс  тем, что процесс ведут при облучении ультрафиолетовым светом, Т или рентгеновскими учами, быстрыми элктронами или  дерной энергией. 6.Способ по пп. 1-4, отличающийс  тем, что процесс ведут в присутствии радикалообразующих веществ, например перекиси бензоила. 7.Способ по пп. 1-6, отличающийс  тем, что процесс ведут в атмосфере инертного газа, например азота или аргона. Приоритет по пунктам и признакам . 28.03.70- по пп. 1-4, 6 и 7 и по п. 5 в отнощении облучени  ультрафиолетовым светом; 19.01.71- по п. 5 в отнощении облучени  -j- - или рентгеновскими лучами, быстрыми электронами или  дерной энергией .3 media can be used phosphorus oxychloride or phosphorus tdehlochloride. The process is carried out at 100-250, preferably at 12O-170. However, to speed up the reaction and reduce the process temperature, the chlorination of ethylphosphonic acid dichloride is preferably carried out by irradiating the reaction mixture with UV light, G - or X-rays. Fast electrons or nuclear energy can also be used. The total radiation dose is 10 to 10 rad. When using irradiation of a reaction mixture “- or by X-rays, fast electrons or nuclear energy, the process is carried out at a temperature from -2O to +80, preferably at 0-60, when irradiated with UV light at a temperature of 0-120, mainly at 50 - 90 °. Chlorination of ethylphosphonic acid dichlorohydride can be carried out in the absence of an irradiation source, but in the presence of radical-forming substances, such as benzoyl peroxide, lauroyl and acetylcyclohexylsulfonyl, azoisobutyronitol or tetraethyl lead. In addition, it is desirable to conduct the process in an inert gas, such as nitrogen or argon. When chlorinating ethyl phosphonic acid dichlorohydride, the main product is 2-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride, while chloroethylphosphonic acid dichloride 1 is produced in an insignificant amount. Thus, if chlorination is carried out to a degree of chlorination of 10-20%, then 2-chloroethylphosphonic acid dichloride is formed. With a degree of chlorination of 50-70%, the product consists in O-80% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. Along with it, a small amount of 1-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride and more highly chlorinated ethylphosphonic acid dichlorohydrides, in particular 2,2-dichloroethylphosphonic acid dichlorohydride, are formed. Therefore, the process is advisable to the degree of chlorination of 50-70%. At the end of the chlorination, the unconverted ethylphosphonic acid dichloride is removed from the reaction mixture by distillation and re-introduced into the chlorination reaction. The remaining product preferably contains 2-chloroethyl chloride (phosphonic acid. By fractional distillation it is possible to obtain an example;;; 90% purity and in this state it can be introduced without further purification into subsequent reactions. With thorough fractional distillation, it is possible to obtain 2-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride from the reaction mixture is practically pure. Example 1. In a 4-poured glass flask with a tube for introducing gas, a stirrer and a thermometer with 400 g of ethyl phosphonic acid dichloride Cabin 9O g of chlorine dried with concentrated sulfuric acid at 70-90 ° C for 75 minutes while moving, the mixture is irradiated with a UV lamp outside the glass bulb. After that, the reaction mixture is distilled on a column. After distillation, 190 g of excess Ethyl phosphonic acid dichloride in the first fraction gives a second fraction in the amount of 47.5 g, which contains 80% 1-chloroethyl phosphonic acid dichloride and is distilled at 35-57 C / O, 8 mm Hg. Art. Finally, a third fraction is obtained — 167 g of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride at 59 ° C / 0.8 mm Hg. Art. Then, as the fourth fraction, 12 g of more highly chlorinated ethylphosphonic acid dichlorides are obtained at 75 ° C / 0.8 mm Hg. Art. The residue after distillation is 6 g. In general, during this reaction, the degree of chlorination reaches about 5%. The chlorinated product contains about 75% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. The composition of the fractions is determined by NMR spectra and quantitative analysis of the chlorine content. Example 2. In ZOO g ethylphosphonic acid dichloride at 80 ° C for 2 hours and 30 minutes with intensive movement, 100 g of chlorine dried with concentrated sulfuric acid are passed through, and the reaction mixture is irradiated with an UV lamp placed inside. Thereafter, the products are distilled on a column. Obtained at 35-55 C / 1.3 mm Hg. Art. 149 g of the first fraction, after which 9 g of the intermediate fraction and, finally, at 60-7O C, the second fraction in the amount of 155 g. The residue after distillation is 9 g. The first fraction contains 78 mol.% Of starting material, 12 mol.% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride and 10 Mol.% 1-chloroethylphosphonic acid dichloride. The second fraction contains 87 mol.% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride, 5 mol.% 1-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride and 8 mol.% 2,2-dichloroethylphosphonic acid dichloride. When this reaction is carried out, the degree of chlorination reaches about 65%. 5 Chlorinated product consists of approximately 75% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride, which can be made practically pure due to the additional clear rectification. Example 3. 275 g of ethylphosphonic acid dichloride after filling the reaction vessel with pure nitrogen, is heated under reflux to form phlegm with 178 g of sulfuryl chloride and 1 g of benzoyl peroxide, so that after 9O min the temperature in the flask rises to 115 C. using the column get the right 35-45 C / 1.7 mm Hg. Art. 145 g of the first fraction, then at 45-60 С 13 g of the second fraction and, finally, at 60-70 С 57 g of the third fraction. The residue after distillation is 27 g. The first fraction contains 93 mol.% Of the starting product and 7 mol.% Of chloroethylphosphonic acid dichloride. The second fraction contains 45 mol of the starting material, 42 mol% of 1-chloroethylphosphonic acid dichloride and 13 mo of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. The third fraction contains 3 mol% of the initial product, 8 mol% of 1-chloroethylphosphonic acid dichloride, 81 mol% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride and 8 mol% of 2,2-dichloroethylphosphonic acid dichlorohydride. The chlorinated product contains 70% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. With such a reaction, the degree of chlorination reaches about 45%. Example 4. In a cylindrical glass vessel, which can be heated or cooled, with a capacity of 250 ml, ethylphosphonic acid dichloride was placed 127 and dry chlorine was let in at an atmosphere of proacid at a rate of about 10 g / h until saturation. After further passage of chlorine, the reaction mixture is subjected to o-irradiation of cobalt-60 with a dose rate of 1.0-10 rad / h. After 7 hours of irradiation and a total dose of 7 Mp, the reaction is stopped. Then the reaction mixture is degassed with a water jet pump. 138 g of product remain, which, according to the NMR spectrum, along with the uncompressed initial product, contains 47.5 g of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride and 11.5 g of 1-ethylphosphonic acid dichloride. With a degree of chlorination of approximately 38%, chlorinated dichlorohydride. ethylphosphonic acid contains up to 80.5% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. Example 5. In the apparatus described in example 4, in 132 g of ethylphosphonic acid dichloride after washing with 37 with nitrogen at 10 ° C for 2 hours, 60 g of chlorine under the irradiation from a source of G-radiation (cobalt-bu) s, dose rates of 1, O-10 rad / hour and total:. dose of 2 mrad. Then it is degassed according to example 4. 149 g of product remain, which, according to the NMR spectrum, along with the unconverted starting product, contains 67 g of 2-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride, 11.4 g of 1-chloroethylphosphonic acid dichlorohydride, 2-dichloroethylphosphonic acid. With a degree of chlorination of approximately 51.5%, the chlorinated product contains up to 79% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. Example 6. In the apparatus described in Example 4, 150 g of chlorine per hour are passed into 150 g of ethylphosphonic acid dichloride at 2.2 ° C for 2.2 hours — irradiation with a radiation source (cobalt-BO) with a dose rate of 3.510 rad / hour and a total dose of 0.77 Mrad. Then degassed. The remaining residue (171 g) was distilled. Get 64.5 g of the first fraction, which boils at 35-55 C / g of the second fraction, 11.3 mm Hg. Art., and 93 60-70 C / 1.3 mm Hg. Art. which boils at the residue after distillation of 13.5 g, the first fraction contains according to NMR spectrum 50.8 g of the starting product and 6.85 g each of 1- and 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. The second fraction contains 5.3 g of the starting material, 6.5 g of 1-chloroethylphosphonic acid dichloride, 74.5 g of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride and 6.7 g of 2,2-dichloroethylphosphonic acid dichloride. In general, with this reaction, the degree of chlorination reaches about 55%. All chlorinated ethylphosphonic acid dichloride contains approximately 80% of 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. Example 7. In the apparatus described in Example B 4, 150 g of ethylphosphonic acid dichloride are chlorinated at 60 ° C while passing 15 g of chlorine per hour for 3.25 hours when irradiated with a source of D -radiation (cobalt-BO) with a dose rate of 3 , rad / hour and a total dose of 1.2 Mrad. The remaining product after degassing (167.5 g) is distilled. 48 g of the first fraction are obtained at 40 ° C / 1.0 mm Hg. Art. and 87 g of the second fraction at 60 C / 1.0 mm Hg. Art. According to NMR analysis, the first fraction contains 75 mol.% Of the starting product, 13 mol.% 1-chloroethylphosphonic acid dichloride and 12 mol.% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. The second fraction contains 11 mol.% Of the initial product, 9 mol.%, Double 1 2 {: 1 1-ethylphosphonic acid anhydride 74 Mpjf.% H 10 hydride 2-chloroethylphos. qislo, 5 mol.% dichlorohydrin: 2,2-dichl4 of ethylphosphonic acid. With this reaction, the degree of chlorination reaches about 50%. In the case of ethylphosphonic acid chlorinated dichloride, it contains approximately 75% 2-chloroethylphosphonic acid dichloride. Fogmula of the invention 1. A method of producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, ethylphosphonic acid dichloride is reacted with a chlorinating agent, followed by separation of the target product by known methods. 2. The method according to claim 1 is different in that, for example, elemental chlorine, sulfuryl chloride, thionyl chloride, chlorine monoxide or nitrosyl chloride are used as a chlorinating agent. 37 3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the process is carried out in an organic solvent medium, for example chloroform or benzene. 4. Method according to paragraphs. 1-3, characterized in that the process is conducted at a temperature of from -20 to + 250 C. 5. Method according to claims. 1-4. characterized in that the process is carried out under irradiation with ultraviolet light, T, or X-rays, fast electrons, or nuclear energy. 6. Method according to paragraphs. 1-4, characterized in that the process is carried out in the presence of radical-forming substances, for example benzoyl peroxide. 7. Method according to paragraphs. 1-6, characterized in that the process is conducted under an atmosphere of an inert gas, for example nitrogen or argon. Priority points and features. 03/28/70 - on PP. 1-4, 6 and 7 and according to claim 5 with respect to ultraviolet irradiation; 19.01.71- according to claim 5 for irradiation with -j- or by x-rays, fast electrons or nuclear energy.

SU1635746A 1970-03-28 1971-03-28 Method for producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride SU519137A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702015163 DE2015163A1 (en) 1970-03-28 1970-03-28 Process for the preparation of 2 chlorine athanphosphonic acid dichloride
DE2102264A DE2102264C3 (en) 1971-01-19 1971-01-19 Process for the production of 2-chloroethanephosphonic acid dichloride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU519137A3 true SU519137A3 (en) 1976-06-25

Family

ID=25758902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1635746A SU519137A3 (en) 1970-03-28 1971-03-28 Method for producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5441572B1 (en)
AT (1) AT306053B (en)
BE (1) BE764873A (en)
CA (1) CA937939A (en)
CH (1) CH550826A (en)
FR (1) FR2085140A5 (en)
GB (1) GB1283678A (en)
IL (1) IL36500A (en)
NL (1) NL168231C (en)
RO (1) RO60462A (en)
SU (1) SU519137A3 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3629579A1 (en) * 1986-08-30 1988-03-03 Hoechst Ag METHOD FOR PRODUCING 2-CHLORETHANPHOSPHONIC ACID DICHLORIDE

Also Published As

Publication number Publication date
AT306053B (en) 1973-03-26
NL168231B (en) 1981-10-16
BE764873A (en) 1971-09-27
NL168231C (en) 1982-03-16
GB1283678A (en) 1972-08-02
CH550826A (en) 1974-06-28
IL36500A0 (en) 1971-05-26
NL7103873A (en) 1971-09-30
RO60462A (en) 1976-08-15
IL36500A (en) 1973-07-30
FR2085140A5 (en) 1971-12-17
JPS5441572B1 (en) 1979-12-08
CA937939A (en) 1973-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1189856B1 (en) Uv-activated chlorination
Liuti et al. Photochemical production of C3O2 from CO
SU519137A3 (en) Method for producing 2-chloroethylphosphonic acid dichloride
US2116893A (en) Process of chlorinating and brominating carbonyl compounds
Suryanarayanan et al. Photolysis of solid dimethylnitramine. Nitrogen-15 study and evidence for nitrosamide rearrangement
US2420975A (en) Process of producing a solid pentachloropropane
US3773810A (en) Process for the preparation of 2,3-disubstituted 1,3-butadienes
US2399641A (en) Purification of crude trichloroacetyl chloride
US3637479A (en) Halogenation process using ultraviolet light
US4049516A (en) Photochemical process for the production of halogeno-alkanes
US2865825A (en) Process for preparing symmetrical tetrachlorethane from symmetrical dichlorethylene
EP0105637A1 (en) Method of separating isotopes of zirconium
US1246739A (en) Process for manufacturing side-chain chlorin derivatives of toluol.
US3751353A (en) Process for the manufacture of 2-chlorethanephosphonic acid dichloride
SU387958A1 (en) METHOD OF OBTAINING MONOCHLORADAMANTAN
US3329598A (en) Photochemical methods for making sulfopivalic acid anhydride
US3419486A (en) Photochemical production of beta-chloroethane sulfochloride
US3340168A (en) Production of 2, 6-dichlorobenzylidene-chloride
SU477992A1 (en) The method of obtaining pentachloropropanol
US2759981A (en) Sulphur dioxide chlorination of phenol
SU416317A1 (en)
SU283204A1 (en) METHOD OF OBTAINING HEXACHLORETHANE
SU552895A3 (en) The method of obtaining (methyl, chloromethyl) tetrachlorobenzene or di (chloromethyl) tetrachlorobenzene
SU264384A1 (en) Method of producing chloroanhydride dichloroacetic acid
SU471354A1 (en) Method for producing 2,3-dichloropentadiene-1,3