SU519126A3 - The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes - Google Patents

The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes

Info

Publication number
SU519126A3
SU519126A3 SU2078932A SU2078932A SU519126A3 SU 519126 A3 SU519126 A3 SU 519126A3 SU 2078932 A SU2078932 A SU 2078932A SU 2078932 A SU2078932 A SU 2078932A SU 519126 A3 SU519126 A3 SU 519126A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
amino
tert
ethanol
hydrochloride
chloro
Prior art date
Application number
SU2078932A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Энгельхардт Гюнтер
Кекк Иоганнес
Крюгер Герд
Нолл Клаус-Рейнхольд
Пипер Гельмут
Original Assignee
Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2261914A external-priority patent/DE2261914C3/en
Priority claimed from DE19732351281 external-priority patent/DE2351281C3/en
Priority claimed from DE2354961A external-priority patent/DE2354961C2/en
Application filed by Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма) filed Critical Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU519126A3 publication Critical patent/SU519126A3/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

антшюдов, заключающийс  в том, что от соединени  общей формулы antshyudov, consisting in the fact that from the compound of the general formula

ОХOH

CH-CH. CH-CH.

И - ЛмAnd - lm

гg

- R, имеют указйнные значени - R, have the indicated values

где i.where i.

X - защитный радикал дл , гидроксильной группы или водород-,X is a protecting radical for a hydroxyl group or hydrogen,

Vt - защитный радикал дл  аминогруппы или водород;Vt is a protecting group for an amino group or hydrogen;

У, - защитный радикал дл  аминогруппы или имеет значени , указанные дл  радикала R,, причем по меньшей мере один изY, is a protecting radical for an amino group or is as defined for R, the radical, wherein at least one of

радикалов Х и/или ч означаетradicals X and / or h means

один из указанных защитных радикалов,one of these protective radicals,

отишпл ют один или несколько из защитных радикалов известными методами. J. и/или У, преимущественно означаютRemove one or more of the protecting radicals by known methods. J. and / or U, primarily mean

ацильный радикал, например ацетильный, бензоильный или паратолуолсульфонильныйacyl radical, for example acetyl, benzoyl or para-toluenesulfonyl

радикал, или бензильный радикал, и X ацильный радикал, например ацетильный, бензоильный или и -толуолсульфонильный радикал, или триметилсилильный, бензильный или тетрагидропиранил-{2)-радикал. В случае, если Y. и/или У, означают,radical, or benzyl radical, and X acyl radical, for example acetyl, benzoyl or and -toluenesulfonyl radical, or trimethylsilyl, benzyl or tetrahydropyranyl- {2) -radical. In case Y. and / or Y, mean

1-one-

например, любой ацильный радикал, отщепление этого радикала провод т гидролизом, например, при применении сол ной кислоты Б эт;толе или гидроокиси натри  при температурах до точки кипени  примен емого расти зрител . Если в соед1шении общей формулы U К оскачает .цианогруппу, то е омылением одно8ремв но можно превращать в кйрбамоильную или карбоксигруппу, если 10 означает карбалкокси- или карбамонльЗАFor example, any acyl radical, cleavage of this radical is carried out by hydrolysis, for example, when using hydrochloric acid B et, tole or sodium hydroxide at temperatures up to the boiling point of the viewer used to grow. If, in the compound of the general formula U, it misses the cyano group, then it can only be turned into a kerbamoyl or carboxy group by saponification, if 10 means carbalkoxy or carbamonl

ную Группу, последние од 1овременно можно (мыл ть в карбоксильную группу,Group, the last one can be temporarily (washed in carboxyl group,

ЕСЛИ X, YJ и/или У в соединении обшей формулы Л , в которой R. не ознаС|IF X, YJ and / or Y in the compound of the general formula L, in which R. is not ok |

чпет нитрогруппы, означают, например, бензильный радикал, то отщепление этого радикала осуществл ют гидроге}1С1ЛИЗОМ, например, водородом в присутствии катализатора паллади  на угле или гидрата окиси ,чди  на сульфате бари , платшлы или 111кел  , предпочтительно в растворителе , Тс-жом к/ж метанол, метанол/сол на  кислота или этанол, при комнатной темпе i .-vrypo и.п  легко гтовышенпых темперетуP .IX под нормалы1Ь1м давлением или незнаiii .1 попьг..и.шилм избыточным д;звлеипсМ . , точепис 1 31 1молсйсП)ИЯ указлн.чые nitrate groups, meaning, for example, a benzyl radical, then cleavage of this radical is carried out by means of hydrogen or hydrogen, for example, in the presence of a catalyst of palladium on coal or oxide hydrate, on barium sulfate, platinum, or 111 gel, preferably in a solvent, / w methanol, methanol / hydrochloric acid or ethanol, at room temperature i. -vrypo i., easily readied at temperature p .IX under normal pressure or unknown or .ii1 .1 pryg..i.shilm excess d; , Topepis 1 31 1molsyP) FYA indicated

под гшачением радикалов R и/или К алкиннльный или алкенильный радикалы одновременно могут &з1ть переведены в соответствующие алкильные радикалы. ЕСЛИ X означает, например, ацильныйunder the radicals R and / or K, alkynyl or alkenyl radicals can simultaneously & be converted to the corresponding alkyl radicals. IF X means, for example, acyl

радикал, триметилсилил- или тетрагидропиранил- (2)-группу, то отщепление осуществл ют гидролизом, предпочтительно в присутствии кислоты и при температуреradical, trimethylsilyl- or tetrahydropyranyl- (2) -group, then cleavage is carried out by hydrolysis, preferably in the presence of acid and at a temperature

до точки кипени  примен емого растворител .to the boiling point of the solvent used.

Полученные соединени  общей формулы I можно раздел ть на их оптически активные антиподы путем расщеплени  рацематов или разделени  смеси диастереомерных соединений общей формулыThe resulting compounds of general formula I can be divided into their optically active antipodes by splitting the racemates or separating a mixture of diastereomeric compounds of the general formula

013,013,

/«5/"five

СН-СНа,ы; П1CH-CHA, s; P1

в которой Rj -R, имеют указанные значени ;in which Rj is R, have the indicated meanings;

R,, - атом водорода или ацильный радикал;R ,, is a hydrogen atom or an acyl radical;

Rj - асимметричный ацильный радикал,Rj is an asymmetric acyl radical,

с последующим отщеплением радикалов R, R-, и R при условии, что R- - ацильный радикал и R - замещенный при необходимости бензильный радикал.with the subsequent cleavage of the radicals R, R-, and R, provided that R- is an acyl radical and R is a benzyl radical which is optionally substituted.

В качестве асимметричного ацильного радикала R при этом, в частности, испольDIn this case, in particular, as the asymmetric acyl radical R,

зуют защищенные у атома азота оптически активные Л -ам1шоацильные радикалы, йапример М -бензилоксикарбони -L -аланил-радикал , или оптически активные терпенид-оксикарбонилрадикалы , например (-)-ментилоксикарбонилрацикал .optically active L -am1shooacyl radicals protected at the nitrogen atom, such as the M -benzyloxycarboni-L -alanyl-radical, or optically active terpenide-oxycarbonylradicals, for example, (-) - mentyloxycarbonylracical.

Разделение смеси диастереомерных соединений формулы lit на чистые диастереомерные соединени  целесообразно проводить фракционной кристаллизацией и/или хроматографией на колонне на инертном носителеIt is advisable to separate the mixture of diastereomeric compounds of the formula lit. into pure diastereomeric compounds by fractional crystallization and / or column chromatography on an inert carrier.

Последующее отщепление радикалов Rj.Subsequent cleavage of the radicals Rj.

и R целесообразно осуществл ть гидролизом или сольволизом в присутствии воды ил спирта, такого как метанол, при необходимости в присутствии основани  или кисло- ты при о - 10О°С.and R, it is advisable to carry out hydrolysis or solvolysis in the presence of water or alcohol, such as methanol, if necessary in the presence of a base or acid at about - 10 ° C.

Отщепление радикала R мо шо прово- .Cleavage of the radical R mo sho wire-.

дить также при помощи комплексного гидрида металла, такого как алюмогидрид ли- ти , в растворителе, например простом 5|фире, тегр гпдрофуране или диоксане, и целесообразно при температуре от -20 до 20 С. ЕСЛИ при этом в соединении общей ;формулы R означает циаиогруппу, то последнюю одноврем«1но можно тгкже восста;навливать . В зависимости от заместител  iRj. и PJ ее отщепление може осуществл тьс  ступен ми или также в одной стадии реакции. ЕСЛИ 4 означает замешенный бензильный радикал, то его отщеплетие от соединений , в которых R не означает нитрогруппы , провод т гидрогенопизом в присут ствии катализатора, например паллади  на угле или сульфата бари , в растворителе, например в спирте, таком как метанол, этанол, или уксусной кислоте, при необход мости с добавлением минеральной кислоты такой как соп на  кислота, и под повышен ным водородным даглением и предпочтительно при температуре 20-50 С. ЕСЛИ при этом R, в соединении общей формулы 111 означает цианогруппу, то последн   одновременно может быть также восстановлена . Отщепл {ке радикала R. можно проводить до или после отщеплени  радикалов Ry и R . Расщепление рацемата i,t -формы в I соединении формулы I предпочтительно осуществл ют путем фракционной кристаллизБЦИи смеси его диастереомерных солей с оптически активной кислотой, например ,JJ (-)-винной, Ъ (+)-винной, дибензоил-D -винной , дибензоил- L-винной, (+)-камфор-10-сульфо- , L (-)- блочной, L {+)-миндальной , оС - оС-бром-камфор-ТГ -сульфо-, или 1гхинной кислоты. Расщепление рацемата можно также проводить хроматографией на колонне при помощи оптически активного носител , например ацетил целлюлозы . ЕСЛИ получают соединение общей фррмув которой R, означает цианогруппу, ТО последнюю можно переводить в соответствующее карбамоильное соединение, и/или карбамоильное или карбалкоксисоединение и их гидролизом можно переводить в соответствующее карбоксильное соединение. Получаемые соединени  общей формулы 1 нео ганическими или органическими кислотами можно переводить в их соли, причем примен ют 1,2 или 3 экв, соотпетствуюшей кислоты . В качестве кислоты используют сол ную , бромистоводородную, серную, фосфорную , молочную, лимонную, винную, маленновую или фумариую кислоту. Примен емые как исходные пешества со4 Дпне:1и  общей ф.рмулы II цолучмют вза;имодействием соответствующих 2-галоген ацетофенсжов с соответствующими аминами ;С последующим восстановлением получек|ных кетонов, например с прмощью борана Iнатри , а также галогенированием соответствующего соединени  или каталитическим восстановлением соответствующего 4-нитро-фенил-соединени . Примен емые исходные I продукты не об зательно слыдует получать : в чистом виде, их можно примен ть также i как сырые продукты. ; Пример 1. 1-{4-Амино-Э-трифтор метилфенил) - 2-трет-бутиламиноэтанол. 5.05 г 1-(4 ацетиламино-3-трифторI метилфенил)-2-трет-бутиламиноэтанол-гид рохлорида в 3 час кип т т с обратным холодильником в смеси из 50 мл этанола и 50 мл гидроокиси натри . Отгон ют этанол в вакууме и отсасывают выделившийс  кристаллизат. После перекрис: таллизации из этанола/воды точка плавлени  полученного продукта составл ет 145; 147°С. ; С целью переведени  В|моногидрохлорид i его раствор ют в высчитанном количестве J сол ной кислоты, высушивают в вакууме и перекристаллизовывают твердый остаток ;из изопропанола/простого эфира. Точка плавлени  гидрохлорида 172-174 С (разIложение ). ; Пример 2. 1-(4-Амино-3-трифторj метипфенил)-27(М-бензил- N1 -трет-бутил (аминоэтанол). I 0,5 г 1-{4-ацетиламино-3-трифторм тилфенил)-2- N -бензил- N -трет-бутил)-аминоэтанола {т. пл. 98-100 С) кип т т с обратным холодильником в смеси из 10 мл, этанола и 10 мл 4 н, гидроокиси натри  в течение полутора часов. Отгон ют этанол в вакууме и водную фазу экстраги;руют уксусным эфиром. Масл ный осадок ;подвергают тонкослойной хроматографии, .причем он оказываетс  однородным (силика- ;гель; хлороформ/метанол 19:1; Р О,5). I Пример 3. 1-(4-Амино-3-карбок;сифенил )-2-трет-бутиламиноэтанол. ; С,3 г 1-(4-ацетиламино-3-карбоксифе нил)-2-трет-бутиламшюэтанола раствор ют 1 в 6 мл этанола и добавл ют 4 мл кон ценIтрированной сол ной кислоты. Нагревают 1в течение 4О мин до 7О С, сгущают в ва кууме досуха и очищают хроматографней на колонне с силикагелем с помощью хлороформа/метанола (3:2) в кпчес-гве элюента. Получают 1-(4-амнно-3-к«рбоксифенил )-2-трет-6утиламиноэтшгол, струк-туру которого определ ют с помощью спектра  перного резонанса: (СД О,) 1,4 ч,/млнcиllглeт . протонов, C(CHj)7 . /К1ЛИ. мультнплетг. (2 протона. СИ,,},also be combined with a complex metal hydride, such as lithium aluminum hydride, in a solvent, for example, a simple 5– fir, teg grdrofuran or dioxane, and it is advisable at a temperature of from -20 to 20 ° C. then, the last one at the same time, “one can be reestablished; Depending on the substitute iRj. and PJ cleavage can be carried out in steps or also in a single reaction step. IF 4 means a substituted benzyl radical, its cleavage from compounds in which R does not mean nitro groups is hydrogenated in the presence of a catalyst, for example, palladium on coal or barium sulfate, in a solvent, for example in an alcohol such as methanol, ethanol, or acetic acid, if necessary, with the addition of a mineral acid such as cop per acid, and under increased hydrogen hydrogenation, and preferably at a temperature of 20-50 ° C. IF with R, in the compound of general formula 111 means cyano, then the last The belt may also be recovered. Cleaved {ke radical R. can be carried out before or after cleavage of the radicals Ry and R. The splitting of the racemate i, t-forms in I of a compound of formula I is preferably carried out by fractional crystallization of a mixture of its diastereomeric salts with an optically active acid, for example, JJ (-) - tartaric, b (+) - tartaric, dibenzoyl-D-tartaric, dibenzoyl - L-tartaric, (+) - camphor-10-sulfo, L (-) - block, L {+) - almond, оС - оС-bromo-camphor-TG -sulfo-, or 1 guginic acid. The resolution of the racemate can also be carried out by column chromatography using an optically active support, for example acetyl cellulose. IF you get a compound of the total form of which R, means cyano group, THEN the latter can be converted into the corresponding carbamoyl compound, and / or the carbamoyl or carbalkoxy compound and their hydrolysis can be converted into the corresponding carboxyl compound. The resulting compounds of general formula 1 with organic or organic acids can be converted into their salts, with 1.2 or 3 equivalents being used, corresponding to the acid. The acid used is hydrochloric, hydrobromic, sulfuric, phosphoric, lactic, citric, tartaric, malennova, or fumary acid. Used as baseline co4 compounds: 1 and a common formula II will interact with the corresponding 2-halogen acetophogens with the corresponding amines, followed by reduction of the corresponding ketones, for example, with the aid of borane Iran, as well as with the halogenation of the corresponding compound or catalytic reduction of the corresponding 4-nitrophenyl compounds. The initial I products used are not necessarily obtained: in pure form, they can also be used as raw products. ; Example 1. 1- {4-Amino-E-trifluoro methylphenyl) -2-tert-butylaminoethanol. 5.05 g of 1- (4 acetylamino-3-trifluoro I methylphenyl) -2-tert-butylamino-ethanol-hydrochloride was boiled under reflux for 3 hours in a mixture of 50 ml of ethanol and 50 ml of sodium hydroxide. The ethanol is distilled off in vacuo and the precipitated crystalline is sucked off. After reshaping: thallization from ethanol / water, the melting point of the resulting product is 145; 147 ° C. ; In order to translate B | monohydrochloride i, it is dissolved in the calculated quantity J of hydrochloric acid, dried under vacuum, and the solid residue is recrystallized from isopropanol / ether. The melting point of hydrochloride is 172-174 ° C (decomposition). ; Example 2. 1- (4-Amino-3-trifluoro-methylphenyl) -27 (M-benzyl-N1-tert-butyl (aminoethanol). I 0.5 g 1- {4-acetylamino-3-trifluoromethylphenyl) -2 - N-benzyl-N-tert-butyl) -amino ethanol {t. square 98-100 ° C) are boiled under reflux in a mixture of 10 ml of ethanol and 10 ml of 4 N sodium hydroxide for one and a half hours. The ethanol is distilled off in vacuo and the aqueous phase is extracted with ethyl acetate. An oily residue; subjected to thin-layer chromatography; whereupon it turns out to be homogeneous (silica gel; chloroform / methanol 19: 1; P 0, 5). I Example 3. 1- (4-Amino-3-carboxy; siphenyl) -2-tert-butylaminoethanol. ; C, 3 g of 1- (4-acetylamino-3-carboxyphenyl) -2-tert-butylshythanol is dissolved in 1 ml of ethanol and 4 ml of concentrated hydrochloric acid is added. Heat 1V for 4O minutes to 7 ° C, concentrate in vacuo to dryness and purify by chromatography on a column of silica gel using chloroform / methanol (3: 2) in a curve of eluent. Get 1- (4-amnno-3-k "rboxyphenyl) -2-tert-6-utilaminoetchgol, the structure of which is determined using the spectrum of pernane resonance: (DMO,) 1.4 h, / ppm. protons, C (CHj) 7. / К1ЛИ. multplepleg. (2 protons. SI ,,},

4.5 ч./млн. мультиплега (1 проюн, СИ), 6,8 - 7,8 ч./млн. мупьткплета (3 ароматических протона).4.5 ppm multiplex (1 proyun, SI), 6.8 - 7.8 ppm mouptlet (3 aromatic protons).

Пример 4. 1-{4-Амино-3 трнфтомегилфеиил )-2-трет-бут}таминоэталол.Example 4. 1- {4-Amino-3 trnftomegylfeiyl) -2-tert-but} taminoethalol.

0.45 г 1-(4-амино-3-трифторметилфенил )-2-( W -бензил- N -трет-бутил)-аминоэтанола в сосуде дл  гидрировани  раствор ют в 10 мл метанола и 1,4 мл 1 и. сол ной кислоты ив присутствии 50 мг катализатора палладий на угле (10%) подвергают гидр1фовш шо до поглощени  1 мол  водорода, фильтрованием отдел ют от катализатора, упаривают раствор в вакуум и распредел ют остаток между уксусным эфиром и 2 н. аммиаком. Промыв-ают органическую фазу водой, сушат и оп ть сгущают в вакууме. Остаток выкристаллизовывают из этанола/воды. Т. пл. 145-147 0.45 g of 1- (4-amino-3-trifluoromethylphenyl) -2- (W -benzyl-N -tert-butyl) -aminoethanol in a hydrogenation vessel is dissolved in 10 ml of methanol and 1.4 ml of 1 and. Hydrochloric acid and in the presence of 50 mg of the catalyst, palladium on carbon (10%) is subjected to a hydrofluoric effect until the absorption of 1 mol of hydrogen, filtered off from the catalyst, the solution is evaporated under vacuum and the residue is distributed between ethyl acetate and 2N. ammonia. The organic phase is washed with water, dried and again concentrated in vacuo. The residue is crystallized from ethanol / water. T. pl. 145-147

Пример 5. Гидрохлорид 1-(4-амило-3-хлор-5-трифторметклфенил )-2-трет-бутил ам1шоэтанола.Example 5. 1- (4-amylo-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butyl am1shoethanol hydrochloride.

0.76 г 1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-( М-бензил- N -трет-бутил) -аминоэтанола а ссх;уде дл  гидрировани  растнорлют в 20 мл метанола и 1,95 N«I 1 н. сол ной кислоты и в присутствии 8О мг катализатора палладий на угле (10%) подвергают гидрированию до поглощени  1 мол  водорода. Прекращают гидрирование , улсш ют каталиэатс фита трованием и сгущают фильтрат в вакууме досуха. Масл ный остаток упаривани  очищают в колонз1-е с сйликагелем при применении хлороформа/метанол/кониентрировамиого аммипкп aO:2O:l) в качестве элюеыта. Coffl-eipиаииио r eijjecTBo (фракции соедин ют и в вакууме освобождают от растворител . Оста «| , кристаллизовсщное основание сое/гиони  с помощью высчитанного «оличе ;ти (( |,О7 и. сол ной кислоты в изопропаноjio П1)евод т в гидрохлорид и перекристаллизоьмвпют из уксусного эфира/простого }|ира, Т. пл. 2О5-207°С (разложение).0.76 g of 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2- (M-benzyl-N-tert-butyl) -amino ethanol and csc; here, hydrogenation is dissolved in 20 ml of methanol and 1.95 N " I 1 n. Hydrochloric acid and in the presence of 8 mg of the catalyst, palladium on carbon (10%) is hydrogenated to absorb 1 mole of hydrogen. The hydrogenation is stopped, the catalieats are removed by a fit and the filtrate is concentrated in vacuo to dryness. The oily evaporation residue is purified in a column with silica gel using chloroform / methanol / congeneric ammonia aO: 2O: l) as eluent. Coffl-eipiaiaio r eijjecTBo (the fractions are combined and freed from the solvent in vacuum. Osta "|, crystallized soy / gionic base using the calculated" olic; ti (|, O7 and. Hydrochloric acid in isopropano jio P1) and converted to hydrochloride and recrystallization from ethyl acetate / simple} | ir, T. pl.O2-207 ° C (decomposition).

Пример G. Дигидрохлорид 1-(4-амиио-3-хлор-5-метилфенил )-2-трет-бутиллминоэтанола .Example G. 1- (4-Amio-3-chloro-5-methylphenyl) -2-tert-butylminoethanol dihydrochloride.

0,7 г 1-(4-амино-3-хлор-5-метилфенлл-2-{ N-бензил- N -трет-бутил)-амшюэтанол-гидрохлорида раствор ют в 50 мл метанола и 0,92 мл 2 н. сол ной кислоты и в лрисутстнии 5О мг паллади  на угле (10% подвергают гидрированию. Прекращают гидриро /шие после поглои1ени  41 мл н, волорода; отфильтровывают от кат итзатора н сгущают фильтрат в вакууме досуха. v, гаток растпор юп- п эттюле и добавле:п1ем прсютого ;1(}|ирп 1м,1дел ют дн1-идрохл(. рид. Т. пл, начина  с 95 С (разложение).0.7 g of 1- (4-amino-3-chloro-5-methylphenll-2- {N-benzyl-N-tert-butyl) -am-ethyethanol-hydrochloride is dissolved in 50 ml of methanol and 0.92 ml of 2N. hydrochloric acid and in the presence of 5O mg of palladium on carbon (10% is subjected to hydrogenation. Terminate 41 ml of n hydrochloric acid after vol- uration; volorod; filter the catcher from the catalyst and condense the filtrate in a vacuum to dryness. v, melt raspor yup p etyule and add : 1; 1 (} | irp 1m, 1did dn1-idrohl (. read. T. pl, starting with 95 C (decomposition).

f р и м е р 7. 1-( 4-Лми)О-3-метокС11 (}нэ)1Ил)-2-трот-бутил;мии(,1этги ол.f p and md 7. 1- (4-Lmi) O-3-marksC11 (} ne) 1Il) -2-troth-butyl; MI (, ethe ol.

8,5 г 1-(4-аминс -3-метоксифенил)-2 (N -бензил- W -тре1 бутил)-амт1оэтанала раствор ют в 15О мл метанола и подкисл ют с помощью сол ной кислоты в этаноле до рИ 6. К этому раствору добавл ют 1 г паллади  на угле (1О%) и в сосуде дл  встр хивани  при колшатной температуре и атмосферном давлении подвергакл гидри рованию до того, пока не будет поглощено рассчитанное количество водорода. После отсасывани  катапизатора сгущают до меньшего объема. Выделивщиес  кристаллы отсасыв .мют и пере1.ристаллизовьгвают из этанола . Бесцветные кристаллы полученного 1 идрохлорида вещества имеют т. пл. 174-176 С (разложение).8.5 g of 1- (4-amino-3-methoxyphenyl) -2 (N-benzyl-W-tre1 butyl) -amt1oethanal is dissolved in 15 O ml of methanol and acidified with hydrochloric acid in ethanol to pI 6. K 1 g of palladium on carbon (1O%) is added to this solution and in a vessel for shaking at stagger temperature and atmospheric pressure, is subjected to hydrogenation until the calculated amount of hydrogen is absorbed. After suctioning off, the catapizator is concentrated to a smaller volume. The suction crystals that are sucked off are washed and recrystallized from ethanol. Colorless crystals of the obtained 1 hydrochloride substance have so pl. 174-176 C (decomposition).

П р И м е р 8. 1-(4-Амино-3-фтор4 енил )-2-Циклопропиламиноэтанол. 1-(4-Амино-3-фторфенил )-2-циклопропиламиноэтанол .EXAMPLE 8. 1- (4-Amino-3-fluoro4 enyl) -2-Cyclopropylaminoethanol. 1- (4-Amino-3-fluorophenyl) -2-cyclopropylaminoethanol.

Точка плавлени  гидрохлорида 157 -158 С (разложение).The melting point of hydrochloride is 157-158 ° C (decomposition).

Получают из 1-(4-aцeтилaминo-3-фтopфeнил )-2-циклoпpoпилaминoэтaнaлa и гидроокиси натри  аналогично примеру 1.Prepared from 1- (4-acetylamino-3-fluorophenyl) -2-cyclopropylamine ethanal and sodium hydroxide as in Example 1.

Пример 9. 1-(4-Амино-3-фтор4 )енил)-2-трет-бутиламиноэтанол.Example 9. 1- (4-Amino-3-fluoro4) enyl) -2-tert-butylaminoethanol.

Точка плавлени  гидрохлорида 196 - 197 С {разложение).The melting point of the hydrochloride salt is 196-197 ° C (decomposition).

Получают из гидрохлорида 1-(4-амино-3-ф1Горфенил )-2-( W -бензил- W -трет-бу гил )-ами,шэтанола и каталитически возбужденного водорода аналогично npHMef)y 7.Prepared from 1- (4-amino-3-f1Gorpenyl) -2- (W -benzyl-W -t-bugyl) -s hydrochloride, setanol and catalytically excited hydrogen, similarly to npHMef) y 7.

Пример 1О. 2-Этиламино-1-{4-амин о-3-фторфенил)-этанол.Example 1O. 2-ethylamino-1- {4-amine o-3-fluorophenyl) -ethanol.

Точка плавлени  гидрохлорида 187-188 (разложение).The melting point of hydrochloride is 187-188 (decomposition).

Получают из 1-((4-аиетиламино-3-фторфенил )-2-этиламиноэтанола и гидрсюкиси натри  аналогично Примеру 1. :Prepared from 1 - ((4-ayethylamino-3-fluorophenyl) -2-ethylamino-ethanol and sodium hydroxysucke as in Example 1.:

Пример 11. 1-( 4-Ам;шо-3-фторфенил )-2-изопропиламиноэтанол. Точка плавлени  гидрохлори а 156-158 С (разложение ). Получают из 1-(4-ацетиламино-3-4 )Торфенил)-2-изопропиламиноэтанола и гидроокиси натри  аналогично примеру 1.Example 11. 1- (4-Am; sho-3-fluorophenyl) -2-isopropylaminoethanol. Melting point of hydrochloride a 156-158 C (decomposition). Prepared from 1- (4-acetylamino-3-4) Torfenyl) -2-isopropylaminoethanol and sodium hydroxide as in Example 1.

Пример 12. 1-(4-Амино-3-фтор (енил)-2-трет-пентиламинозтанол.Example 12. 1- (4-Amino-3-fluoro (enyl) -2-tert-pentylaminoethanol.

Точка плавлени  гидрохлорида 153-155 (разложение).The melting point of hydrochloride is 153-155 (decomposition).

Получают из 1-(4-ацетиламино-3-фтор ( )-2-трет-пентиламиноэтанола и гидроокиси натри  аналогично примеру 1.Prepared from 1- (4-acetylamino-3-fluoro () -2-tert-pentylaminoethanol and sodium hydroxide as in Example 1.

Пример 13. 1-( 4-Ам1По- }п-ор4еиил )- 2-Диметиламиноэтанол.Example 13. 1- (4-Am1Po} p -Opor4eyl) - 2-dimethylaminoethanol.

Получают из 1-(4-аиетиламино- }-фгорфенил )-2-пиметилпк Иноэтанолб и гидрсюкиси натри  сщлчогично примеру 1.Prepared from 1- (4-aylethylamino} -phenfenyl) -2-pimethyl Inoethanolb and sodium hydroxysylate in Example 1.

Л асло; структурный ана.шз с помощькэ ПК- и У()- спектрогч НК-спектр () : ОН неассоцииров при 3550 см NHi при337О и 3450 см ОН ассоциирован при 32ОО - 3500 см {СН)з)2 при 2780 и 2830 . аро С при 1635 см магический С УФ- спектр (этанол): максимально пр 238 НМ (Е 0,6) и 288 нм (Е 0.13 Пример 14. 1-(4-Хмино-3-фгор фенил)-2-ДИэтиламиноэтанол. Точка плавлени  гидрохлорида 122-12 ( разложи1ие). Получают из 1-(4-ацетиламино-3-фтор фенил)-2-ДИэтиламиноэтанола и гидроокис натри  аналогично примеру 1, Пример 15. 1-(4-Амино-3-диме I тиламинометилфенил)- 2-трет-бутиламиноэтанол . Т. пл. 55-59 С. Получают путем омы лени  1-(4-ацетиламино-3-диметиламинометилфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола с помощью гидроокиси натри  в этаноле ана логично примеру 1, П Р и м е р 16. 1-(4-Амино-3-диметиламинометилфенил )-;;:-диметиламиноэтанол . Получают окшшением 1-(4-ацетиламин - 3-диметиламинометилфен ил) - 2-диметиламиноэтанола гидроокисью натри  в этаноле аналогично примеру 1. Структурный анализ с помощью спектра ЯМР (CD СС ) : 2,2 ч./млн. синглета б протонов, N(CHj),, 2,35 Ч./МЛН.. синглета б протонов,N (СН 1,6 - 2,9 чУмлн. мультиплета (2 протона, CHj)73,42 ч./млн. синглета (2 протона, СН. ), 4,4 - 4,8 ч./млн. мультиплета .(1 протон, СН), 6,6 - 7,18 ч./млн. мультиплета (3 ароматических протона). При м ер 17. 1-(4-Амино-3-оксимвтилфенил ) - 2-трет-6утилам11ноэтанол. Т. пл. 123-128°С. Получают из 1-(4-амино-3-оксиметилфенил )-2-( М -бензил- М -трет бутил)аминоэтанола и водорода в присутствии паллади /активированного угл  аналогично примеру 4. Пример 18. 1-(4-Амино-3-хлор-5-оксиметил )-2-трет-бутиламиноэтанол. Получают из 1-(4-амино-3-хпор-5-оксиметилфенил )-2-( N -бензип- N -трет-бутил )-аминоэтанола и водорода в присутствии паллади /активированного угл  аналогично примеру 4.. Структурный анализ с помощью спектра ЯМР () : 1,1 чУмлн, синглета 9 протонов, С (CHj, 2,0 - 3,6 ч./млн. мультиплета (2 протона, СН.), 4,6 ч./мл синглета (2 протона, СИ,), 4,2 - 4,6чум мультиплета (1 протон, СН), 6,9 чУмлн. дублета и 7,2 ч./млн. дублета (2 арома .тадескич протона). Пример 19. 1-(4-Амиио-3 хлор- 5-тpифтop teтилфeнил )-2-трет бутиламш1Оэтанол . Точка плавлени  гйдрохлорида 2О5-207 С I (разложение). Получают из 2-трет-бутил1 амино 1- 3-хлор-4-(Н -хлорбенаонламкно)-5-трифторметилфенил -этанола и гидроокиси натри  аналогищо примеру 2. Пример 20. 1-(4-Амино--3-фгорфенил )-2-трет-бутиламиноэтонол. Точка плавлени  гндрохлорида 19G-197 С (разложение). Получают из 1-(4-бензоиламино-3-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэта иола и гидроокиси натри  аналогично примеру 1. Пример 21. 1-(4-Амино-3-хлор-5-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэтанол. Точка, плавлени  гидрохпорида 20 f3 ,208°С (разложение). Получают из 2 -трет-бутиламино-1-( 3 хлор-5-Фтор-4-пропиониламинофенил )-этанола и гидрооки , си натри  аналогично примеру 1. Пример 22. 1-(4-Амино-3-диэтиламинометилфенил )-2-трет-бутиламш1Оэтанол . 6,0 г 1-(4-ацетиламино-3-диэтиламинометилфенил )-2-трет-бутиламш Оэтапола в течение 35 час кип т т с обратным холодильником в смеси из 50 мл этанола и 50 мл 4 н. гидроокиси натри . Зптем отгон ют эталол, разбавл ют водой и дважды экстрагируют хлороформом. Органическую фазу сушат сульфатом натри  и сгущают . После очистки хроматографией на колонне (силикагель; метанол) выкристалдиэовывают 1-(4-амино-3-диэтиламинометилфв1(ил)-2-трет-б тиламиноэтанол из петролейного эфира. Т. пл. 86-9О С. Пример 23. 1-(4-Амино-3-хлор- 5-фторфен ил) - 2-изопроггил ам иноэтанол. . Точка плавлени  гидрохлорида 152 - 154 С (разложение). Получают из гидрохлорида 1-(4-ацетилам1шо-3-хлор-5-фгорфенил )-2-изопропиламиноэтанола аналогично примеру 1 или из 1-(4-амино-3-хло( 5-фторфенил )-2-( N-бензил- N -изопропил)-аминоэтанола аналогично примеру 4. Аналогично получают следуюише соедннени : гидрохлорид 1-(4-амино-3-хлор-Г)-фгорфенил )-2-циклопропиламнноэтанола с т, пл. 175 - 177 С (разложение): гидрохлорид 1-(4-амино-3- хлор-5-(|ТО фенил )-2-трет-пептилам11Ноэтанола с т, пл. 187 - 188°С (разложение); гидрохлорпд 1-(4-ом11ИО-3-6ром-Г -|Торфенил )-2-нзо11ропиламиноэтанола г т. пл. 171 - (рйзло;ке1П е): гидрохлорпд l-(4-n.)-3-6pOM-r.-f| IOfH. фенил)-2-трет-бут 1Лйминозт.1иолп . т, пл. 207 - 2О8°С (рпзлои;оиие); 51 ;. гидрохлорид 1-(4-амино-3-бром-5 4л ор феннл)-2-Циклоб;,-тлламиноэтанола с т. шт. 164 -166 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-аыино-3-фтор-5-йодфенил )-2-цик.лопропилам}шоэта11Ола с т. пл 199 - 201°С (разложение); гндробромид 1- (4-амино- 3-трифторметилфенил )-2-трет пентиламиноэтанола с т. пл. 174 - 175 С (разложение); 1 (4-aмкнo-3-xлop-5-тpифтopмвтилфeнил )-2-изoпpoпилa ннoэтaнoл с т. пл, 104 - 106 С: гидрохлорид 1-( 4-амино-3-хлор-5-трифторметилфеннл )-2-трет-бутиламиноэтанола с т. пл. 205 - 207 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино 3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-цикло6утиламиноэтанола с т. пл. 177 - 178°С; гнароклорка 1-(4-амиио-3-хлор-5-трифторметилфен ш )-2-трет-пентиламиноэтакол с т, пл. 176 - 178 С (разложение); гидрохлорида 1-(4-ами-ко-3-бром-5 трифтор мет11л фенил) - 2-изопропил аминоэтано ла с т. пл. 177 - 179 С (разложение). Пример 24. 1-(4-Aминo-3-xлop-5-нитpoфeнил )-2-трет-бутиламиноэтаьгол. Т. пл. 148 - 149 С, Получают из гид рохлорида 1- (4 ацетиламш1О-3-хлор-5 нит рофенил)-2-трет 6утиламиноэтенола анало- гичко примеру 1. g Аналогично получают 1--(4 вмино-3-бром-5-иитрс фен ил )2-трет-бутил ам1гаоэта кол с т, пл, 151-152 С. П р и лм а р 25. 1(4-Амино-3-хлор- 5-цианофенил )-2-диметиламиноэтанол. 0,5 г 1-ацетокси-1(4-амино-3-хлор-5-иианофенип )7-2-Дпмегипаминоэтана С i2O-124°C) при 2ос в течение часа размешивают с гидроокисью натри  в мета иоле. Добавл ют воду, отгон ют метанол в влкууме, экстрагируют остающуюс  водную фазу хлороформом, сушат хлороформную фаз над сульфатом натри , в вакууме сгущают досуха, остаток, раствор ют в изопропаноле и добавлением солдаюй кислоты Б изопропа ноле гкдрохлорид 1-(4-амиио-3-хлор-5 циа1офенил )-2-ДИметилам1-шоэтанола довод т до кристаллизации. Т, пл. 187-189 С. Пример 26. 1-(4 Амино--3-циана )торфенил)2-йиметиламиноэтанол, i 7 г 1-ацетокси-1-(4-амш1о-3-циано-5--4 орфенил )- 2-Дкметиламикоэтача раствор ют в 10О мл метанола. К sTOKij растворудобавл ют 5 мл 1О н, водлого раст обра М аОМ и в течение часа оставл ют сто ть при ко лнатной температ ре. Затем разба1зл ют с помошью насыщенного растi .cpa поваренной соли и экстрагируют хлорофо1: ). Хлороформный раствор промывают насыщенным раствором поваренной соли сушат над сульфатом натри  и в вак} ме сгущают досуха. Получают бесцветное масло . Структурный анализ с помощью спектра ЯМР (CBjOll) ; 2,2 - 2,65 ч.Лч-шн. мультиплета (8 прото04 иов; -СН и -СИ ,- ), 4.6 - 4,9 ч./млн. мультиплета (4 протона; 3 замен емые протона иОН. ,- сн -сн -м.) .7.15 -7.4 H./M/fH.- мультиплета (2 apokaтических протона). Пример 27. 1-(4-Амино 3-хлор-5-цианофенил )-2-трет-бутиламиноэтанол. 0,5 г N -ацетил- N - 2-ацетоксй-2-(4 -амино-3-хлор-5-цианофенил )-этилЗ-трет-бутиламина (т. пл. 160-162°С) размешивают с гидроокисью натри  в метаноле в течение 30 мин при 2О С. Добавл ют воду , отгон ют метанол в вакууме, экстрагируют остающуюс  водную фазу хлороформом , сушат хлорофоркшую фазу над сульфатом натри , в вакууме сгущают досуха и выкристаллизовывают остаток из этанола. Получают 1-( 4-амино-З-хлор-5-ци анофенил )-2-трет-бутиламиноэтанол. Т. пл. 131-135 С; точка плавлачи  гидрохлорида 204-207 С, Аналггично примерам 25 - 27 получают следующие соединени : 1- (4-амино-3-фторфенил)- 2-трет-бутилалшноэтанол-гидрохлорид ст, пл. 196-197 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3-хлор-б-фторфенил )-2-изопропкламиноэтанола с т, пл, 152-154 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3- 2 ор-5-фторфенил )-2-диклопропиламиноэтанола с т. шт. 175-177 С (разложение); гидрохлорид 1-( 4-амино-3-хлор-5-фторфенил )-2-трет-6утш1аминоэтанола с т. пл. 2О6-2О8 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3-хлор-5-фторенил )-2-трет-пентиламиноэтанола с т. пл. 187-188°С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3-бром-5-фторенил )-2-изолропиламнноэтанола с т, пл. 171-173 С {разлои ение); гидрохлорид 1- (4-амино- 3-бром-5-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола с т, пл. 207-208°С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3-бром-5-фторфенил )2-циклобутиламиноэтанола с т. пл. 164-166 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амино-3-фтор-5-йодфенил )-2-циклопропил.чминозтанола. с т. пл. 19{Э-201°С (разло/ление);L allo; structural ana.shz with the help of PC- and U () - spectroche NK-spectrum (): HE of non-associates at 3550 cm NHi at 337О and 3450 cm ОН is associated at 32OO - 3500 cm {СН) з) 2 at 2780 and 2830. Apo C at 1635 cm magic C UV spectrum (ethanol): maximum pr 238 NM (E 0.6) and 288 nm (E 0.13 Example 14. 1- (4-Hmino-3-phen phenyl) -2-Diethylaminoethanol. Melting point of hydrochloride 122-12 (decomposed). Prepared from 1- (4-acetylamino-3-fluoro-phenyl) -2-Diethylamino-ethanol and sodium hydroxide as in Example 1, Example 15. 1- (4-Amino-3-dime I Tylaminomethylphenyl ) - 2-tert-butylamino-ethanol, mp 55-59 C. Obtained by omissioning 1- (4-acetylamino-3-dimethylaminomethylphenyl) -2-tert-butylamino-ethanol with sodium hydroxide in ethanol, as in Example 1, P RIMER 16. 1- (4-Amino-3-dime Tylaminomethylphenyl) - ;;: - dimethylaminoethanol is obtained by solution of 1- (4-acetylamine - 3-dimethylaminomethylphenyl) - 2-dimethylaminoethanol with sodium hydroxide in ethanol as in Example 1. Structural analysis using NMR spectrum (CD SS): 2.2 h ./millions of singlet b protons, N (CHj), 2.35 ppm. / MILLION. singlet b of protons, N (CH 1.6 - 2.9 ppm. multiplet (2 protons, CHj) 73.42 h ./millions singlet (2 protons, CH. ) 4.4 - 4.8 ppm multiplet. (1 proton, CH), 6.6 - 7.18 ppm. multiplets (3 aromatic protons). At measure 17. 1- (4-Amino-3-hydroxyvtilphenyl) - 2-tert-6uthylaminoethanol. T. pl. 123-128 ° C. Prepared from 1- (4-amino-3-hydroxymethylphenyl) -2- (M-benzyl-M-tert-butyl) amino-ethanol and hydrogen in the presence of palladium / activated carbon as in Example 4. Example 18. 1- (4-Amino-3 -chloro-5-hydroxymethyl) -2-tert-butylaminoethanol. Prepared from 1- (4-amino-3-hpor-5-hydroxymethylphenyl) -2- (N-benzip-N-tert-butyl) -amino ethanol and hydrogen in the presence of palladium / activated carbon as in Example 4. Structural analysis using NMR spectrum (): 1.1 ppm, singlet 9 protons, C (CHj, 2.0 - 3.6 ppm multiplet (2 protons, CH.), 4.6 ppm / singlet (2 protons , SI,), 4.2–4.6 ppm of multiplet (1 proton, СН), 6.9 ppm of doublet and 7.2 ppm of doublet (2 aromas of proton probe). Example 19. 1- ( 4-Amio-3 chloro-5-tri-o-fluorophenyl) -2-tert butylamsh1Oethanol. Melting point of hydrochloride 2O5-207 C I (decomposition). Prepared from 2-tert-b util1 amino 1- 3-chloro-4- (H-chlorobenone-lambno) -5-trifluoromethyl-phenyl-ethanol and sodium hydroxide analogue to Example 2. Example 20. 1- (4-Amino-3-phyfrynyl) -2-tert-butylaminoethanol. Melting point of 19G-197 C hydrochloride (decomposition). Prepared from 1- (4-benzoylamino-3-fluorophenyl) -2-tert-butylaminoethanol and sodium hydroxide as in Example 1. Example 21. 1- (4-Amino-3- chloro-5-fluorophenyl) -2-tert-butylaminoethanol. Melting point of hydrochloride 20 f3, 208 ° C (decomposition). Prepared from tert-butylamino-1- (3 chloro-5-fluoro-4-propionylaminophenyl) ethanol and hydroxide, sodium si, as in Example 1. Example 22. 1- (4-Amino-3-diethylaminomethylphenyl) -2- tert-butyl-1-ethanol. 6.0 g of 1- (4-acetylamino-3-diethylaminomethylphenyl) -2-tert-butylamsh Oetapol is boiled under reflux for 35 hours in a mixture of 50 ml of ethanol and 50 ml of 4N. sodium hydroxide. The solvent is distilled off the ethanol, diluted with water and extracted twice with chloroform. The organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated. After purification by column chromatography (silica gel; methanol), 1- (4-amino-3-diethylaminomethyl-1 (yl) -2-tert-b-tylamino-ethanol from petroleum ether is distilled out). Mp. 86-9 ° C. Example 23. 1- ( 4-amino-3-chloro-5-fluorophenyl yl-2-isoprogyl amyl inethanol. Melting point of 152-154 ° C hydrochloride (decomposition) Prepared from 1- (4-acetyl-1-3-chloro-5-phyfenyl) hydrochloride -2-isopropylaminoethanol as in example 1 or from 1- (4-amino-3-chloro (5-fluorophenyl) -2- (N-benzyl-N-isopropyl) -amino ethanol as in example 4. Similarly, the following compound is prepared: hydrochloride d 1- (4-amino-3-chloro-H) -phenfenyl) -2-cyclopropylaminoethanol with m, pl. 175 - 177 C (decomposition): 1- (4-amino-3-chloro-5- (| TO phenyl) -2-tert-peptila11Noethanol with t, pl. 187 - 188 ° C (decomposition); hydrochloride 1- (4th11IO-3-6rom-G - | Torfenil) -2-hzo11ropylaminoethanol g. Pl. 171 - (Ryzlo; ke1P e): hydrochloride l- (4-n.) - 3-6pOM-r.-f | IOfH. phenyl) -2-tert-but-1Lyminozt.1iolt. t, pl. 207 - 2O8 ° С (rpzloi; oiiie); 51; hydrochloride 1- (4-amino-3-bromo-5 4l or fennl) -2-Cyclo;; - tlaminoethanol with t. Pieces. 164 -166 C (decomposition); 1- (4-ayino-3-fluoro-5-iodophenyl) -2-cyc.lopropyl} shoethol 11Ol hydrochloride with mp 199 - 201 ° C (decomposition); 1- (4-amino-3-trifluoromethylphenyl) -2-tert pndylaminoethanol gdrobromide with m.p. 174 - 175 C (decomposition); 1 (4-Amino-3-chloro-5-tri-fluorophenyl) -2-isopropylnonoethanol with mp, 104 - 106 C: 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert hydrochloride butylaminoethanol with m. pl. 205 - 207 С (decomposition); 1- (4-amino 3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-cyclo6thylaminoethanol hydrochloride with m.p. 177 - 178 ° C; gnaroklorka 1- (4-amio-3-chloro-5-trifluoromethylphen sh) -2-tert-pentylaminoethacol with t, pl. 176 - 178 С (decomposition); hydrochloride of 1- (4-ami-co-3-bromo-5 trifluoromethyl 11 phenyl) -2-isopropyl aminoethanol with m.p. 177 - 179 С (decomposition). Example 24. 1- (4-Amino-3-chlorop-5-nitrophenyl) -2-tert-butylaminoethanol. T. pl. 148 - 149 ° C. Prepared from 1- (4 acetylamsh1O-3-chloro-5-nitrophenyl) -2-tert-6-thylaminoethenol hydrochloride, similarly to Example 1. g In a similar manner, 1 - (4 vmino-3-bromo-5- nitrile phenyl) 2-tert-butyl ammonium carbon with t, mp, 151-152 C. Pr and lm and p 25. 1 (4-Amino-3-chloro-5-cyanophenyl) -2-dimethylaminoethanol. 0.5 g of 1-acetoxy-1 (4-amino-3-chloro-5-yanophenip) 7-2-Dmegpaminoethane C i2O-124 ° C) at 2 ° C is stirred with sodium hydroxide in methanol for 2 hours. Water is added, methanol is distilled off in a vacuum, the remaining aqueous phase is extracted with chloroform, the chloroform phases are dried over sodium sulfate, the residue is evaporated to dryness in vacuo, the residue is dissolved in isopropanol and the addition of isopropanol and hydrochloride 1- (4-amio-3 -chloro-5 cyaophenyl) -2-dimethylam1-shoethanol is brought to crystallization. T, pl. 187-189 C. Example 26. 1- (4 Amino-3-cyan) torphenyl) 2-ymethylaminoethanol, i 7 g 1-acetoxy-1- (4-amblo-3-cyano-5--4 orphenyl) - The 2-D-methylaminoethaca is dissolved in 10 O ml of methanol. 5 ml of 1O n are added to the sTOKij solution, the aqueous solution is applied and the mixture is left to stand at room temperature for an hour. Then it is broken down with the help of saturated .cpa salt and extracted with chloroform:). The chloroform solution is washed with a saturated solution of sodium chloride, dried over sodium sulfate and concentrated to dryness in vacuo. A colorless oil is obtained. Structural analysis using the NMR spectrum (CBjOll); 2.2 - 2.65 t.Lch-shn. multiplet (8 protocols; -CH and -SI, -), 4.6 - 4.9 ppm. multiplet (4 protons; 3 replaceable protons by the ion. - sn-sn-m.) .15.15-7.4 H./M/fH.- multiplets (2 apotical protons). Example 27. 1- (4-Amino 3-chloro-5-cyanophenyl) -2-tert-butylaminoethanol. 0.5 g of N-acetyl-N-2-acetoxy-2- (4-amino-3-chloro-5-cyanophenyl) ethyl 3-tert-butylamine (mp 160-162 ° C) is stirred with sodium hydroxide in methanol for 30 minutes at 2 ° C. Water is added, the methanol is distilled off in vacuo, the remaining aqueous phase is extracted with chloroform, the chloroform phase is dried over sodium sulfate, concentrated to dryness in vacuum, and the residue is crystallized from ethanol. 1- (4-amino-3-chloro-5-qi anophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol is obtained. T. pl. 131-135 ° C; the melting point of the hydrochloride is 204-207 ° C. The following compounds are prepared analogously to examples 25-27: 1- (4-amino-3-fluorophenyl) -2-tert-butyl ethanol-hydrochloride hydrochloride, pl. 196-197 C (decomposition); 1- (4-amino-3-chloro-b-fluorophenyl) -2-isopropiclaminoethanol hydrochloride with m, mp, 152-154 ° C (decomposition); 1- (4-amino-3-2 or OP-5-fluorophenyl) -2-diclopropylaminoethanol hydrochloride with t. pcs. 175-177 C (decomposition); 1- (4-Amino-3-chloro-5-fluorophenyl) -2-tert-6-1-amino-ethanol hydrochloride with m.p. 2О6-2О8 С (decomposition); 1- (4-amino-3-chloro-5-fluorenyl) -2-tert-pentylaminoethanol hydrochloride with m.p. 187-188 ° C (decomposition); hydrochloride of 1- (4-amino-3-bromo-5-fluoroenyl) -2-isolantylamine ethanol with t, pl. 171-173 C (splitting); 1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol hydrochloride with m, pl. 207-208 ° С (decomposition); 1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) 2-cyclobutylaminoethanol hydrochloride with m.p. 164-166 With (decomposition); 1- (4-amino-3-fluoro-5-iodophenyl) -2-cyclopropyl chminosthanol hydrochloride. with t. pl. 19 {U-201 ° C (decomposition);

13 гидрохлорид l-(4-а.мнно-3-цнано-5(|л фенил )--2-изопроши1амин6этанола с т. пл. 182-184 с (разложение): гидрохлорид 1-(4-амино-3-Диаио-5-фт фенил)2-трет-бутиламнноэтанола с т. пл. 242-243°С (разложение); гидробромид 1-(4-амино-3-цианофеннл -2-циклобутиламиноэтано la с т. пл. начина  с 193 С (разложение); 1(4-амино-3-цианофенил)-2 трет-пантиламиноэтанол с т. пл. 143 С; гидрохлорид 1-(4-амин о-3-хлор-циан о- фенил)-2 пропиламиноэтанола с т. пл. 187-189°С: дигидрохлорид 1-{4- мино-3-хлор-5-цианофенил )-2-втор-бутиламшюэтанола с т. пл. 190-191°С; гидрохлорид 1-(4 ам {но-3-хлор 5-цианофш1ил )-2-(окси-трет-бутиламино)-этанола с т. пл. 228-230 С (разложение); гидрохлорид 1-(4 амиио 3-хлор-5-цианофенил )-2-трет-пентиламиноэтанола с т. пл. 218-220 С (разложение); гидрохлорид 1-(4-амин о-3-хлор-5-цианофенил )-2-циклопентиламиноэтанола с т. пл, 138- 144°С ; гидрохлорид 1-(4-амшо-3-хлор-5-цианофенил )-2- l-( 3,4 -метилендиоксифенил)-2-пропиламино -этанола с т. пл. 189 - 192°С ; гидрохлорид 1-( 4-амино-З-бром-5-циа нофенип)-2-изопропиламиноэтанола с т. пл 186 - 189°С ; гидрохлорид 1-(4-амино-3-бром-5-циаi-иофенил )-2-трет-бутш1амкноэт.анола ст, пл 213-215°С ; гидрохлорид 1- (4-а.мино- 3-бром- 5-цианофенил )-2-ЦИклобутиламиноэтанола с т. пл 215-216 С (разложение); гигрохлорид 1-(4-амино-3, б-дицианофенил )-2-трет-бутиламиноэтанола с т. пл. 251-253 С (разложение); гидрохлорид 1-(4- амино 3-трифторметилфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола с т. пл. 172-174 С (разложение); I гидробромид 1-(4-амино-3-трифторме .тилфенил)-2-трет-пентиламииоэтанола с т. пл. 174-175 С (разложение); 1- (4-амино- 3-хлор- 5-трифторметилфенил )-2-изопропиламиноэтанол с т. пл. .1О4 - 106 С: гидрохлорид 1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола с т. пл. 205-207 С (разложение); гидрохлорид 1-( 4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-Циклэбутиламиноэтанола с т. пл. 177 - 178°С; гидрохлорид 1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-пентилам1шоэтанола с т, пл. 176 - 178°С (разложение); 13 hydrochloride of l- (4-a.m.nno-3-cnano-5 (| l phenyl) - 2-isoprochiamine 6 ethanol with mp 182-184 s (decomposition): 1- (4-amino-3-diaio hydrochloride -5-ft phenyl) 2-tert-butylaminoethanol with mp 242-243 ° C (decomposition); 1- (4-amino-3-cyanofennl -2-cyclobutylaminoethano la hydrobromide with mp starting from 193 C (decomposition); 1 (4-amino-3-cyanophenyl) -2 tert-pantilaminoethanol with mp 143 C; 1- (4-amine o-3-chloro-cyan o-phenyl) -2 propylaminoethanol hydrochloride with t mp 187-189 ° C: 1- {4-mino-3-chloro-5-cyanophenyl) -2-sec-butylamine ethanol dihydrochloride with mp 190-191 ° C, hydrochloride 1- (4 am {but -3-chloro 5-cyanofsh1il) -2- (hydroxy-tert-bu ilamino) ethanol with mp 228-230 C (decomposition); 1- (4 amio 3-chloro-5-cyanophenyl) -2-tert-pentylaminoethanol hydrochloride with mp 218-220 C (decomposition); 1- (4-Amin O-3-chloro-5-cyanophenyl) -2-cyclopentylaminoethanol hydrochloride with mp, 138-144 ° C; 1- (4-Amsho-3-chloro-5-cyanophenyl) -2 hydrochloride - l- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-propylamino-ethanol with mp 189-192 ° C; 1- (4-amino-3-bromo-5-cyanophenip) hydrochloride -2-isopropylaminoethanol with t mp 186 - 189 ° C; 1- (4-Amino-3-bromo-5-cya-iophenyl) -2-tert-booster; hydrochloride hydrochloride, m.p. 213-215 ° C; 1- (4-a.mino-3-bromo-5-cyanophenyl) -2-Cylobutylamino-ethanol hydrochloride with mp 215-216 C (decomposition); 1- (4-amino-3, b-dicyanophenyl) -2-tert-butylaminoethanol hygrochloride with m.p. 251-253 C (decomposition); 1- (4-Amino 3-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-ethanol hydrochloride with m.p. 172-174 C (decomposition); I 1- (4-Amino-3-trifluorome. Methylphenyl) -2-tert-pentyl amioethanol hydrobromide with m.p. 174-175 C (decomposition); 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-isopropylaminoethanol with m.p. .1O4 - 106 C: 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-ethanol hydrochloride with m.p. 205-207 C (decomposition); 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-Cyclobutylaminoethanol hydrochloride with m.p. 177 - 178 ° C; hydrochloride of 1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-pentyl 1-ethanol with m, pl. 176 - 178 ° С (decomposition);

14 гидрохлорид 1-( 4-амино-3-бром-3- трифторметилфенил )-2-и:5опропи.1аминоэтанола с т. пл. 177-179 С (разложение); 1-( 4-амино-3-хлор-5-н11трофенил)-2-трёт-бутиламиноэтанол с т. пл. 148-149 1- (4-амино- 3-бром- 5-нитрофенил) - 2- -трет-бутиламиноэтанол с т. пл. 151-152 С, Пример 28. -1-(4-Лм1шо-3 фторфениЛ| )2-трет-бутиламиноэтанол и d-1( 4-амин о-3-фторфенил)-2-трет-бутиламиноэтанол . а) I -1-(4-Ацетиламш1оЗ-фторфенил)-2- ( W -бензил- И -трет-бутил)-амино-О- (N -карбобензокси- U -аланил)-этанол и d - 1- (4-ацетил-амин о- 3-фторфен ил) - 2- ( W -бензил- N -трет-бутил)-амино-О-( W -карбобензокси-Ь -аланил)-этанол. . К раствору из 15 г N -карбобензокси; t - аланинавЗОб мл абсолютного тетрагидрофурана добавл ют 14,5 г N, N -карбонилдиимидазола и размешивают в тече; ние 3 час при комнатной температуре. Зате прибавл ют раствор из 10 г J,|1 -1-(4-ацетиламино-3-фторфенил)-2-( N -бензил- М -трет-бутил)-аминоэтанола в 20О мл абсолютного тетрагидрофурана и кусочек натри  величины с горошину и размешивают в течение 12 дней при комI натной температуре. По истечении этого времени в вакууме сгущают досуха, и остаток распредел:5ют между .хлороформом и i водой. Хлороформную фазу сушат сульфатом натри  и в вакууме сгущают досуха. Полученные как смесь 2 диастереомерных эфира показывают различные показатели при тонкослойной хроматографии (силикагель jG фирмы Мерк; хлороформ : ацетон lO:l). :, Указанный остаток упаривани  очищают хроматографией на колонне с силикагелем, причем диастереомерные эфиры не раздел ;ют . (5ОО г силикагел ; элюент: xлopoфop 1/ ацетон 1C :l). Содержащие вещество фракции в вакууме сгущают досуха и перекристаллизовывают из простого эфира. Получают бесцветные кристаллы, состо щие :из чистого t -1-(4-ацетиламино-3-фторфенил )-2-( -бензил- N -трет-бутил)-амино-О- (f -карбобензокси- L -аланил)-этанола. ( -101° (С 2,0; метанол); 1 О,27. Указанный маточный раствор в вакууме сгущают досуха при помощи колонны дл  хроматографии (10О г силикагел ; элюент : хлороформ/ацетон 20 : 1), изопирую7 пностереомерный эфир с 8п 0,33. Получаклбесцветное масло, состо щее из й-1-(4-ацетиламино-3-фторфенил )-2-( -бензил- N -трет-бутил )-амино-О-(N -карб(бен.л.жси- I, -аланил)-этштола. -65° (С 2,0; моганол); Sj 0,33; б) I -1-(4-амино-3 фторфенил)-2-трет -бутиламиноэтанол. 2 г t -1-(4-aцeтилaмш o-3-фтop фeнил) -2-{N -бензил- N -трет-бутил}-ам1шо-0- (N -карбобензокси- L -аланнл)-этанола раствор ют в 60 мл; атаиола. К раствору добавл ют 20 мл 5 н. гидроокиси натри  и с течение 4 час нагревают с обратным холодильником. После О)у1аждени  распредел ют между хлороформом и водой и водную фазу еше 4 раза экстрагируют хлороформом . Соединенные хлороформные растворы сушат над сульфатом натри  и в вакууме сгущают досуха. Остаток, состо щий из -f -1-{4-амино-3-фторфенил)-2- (N -бензил- N -трет-бутил)-аминоэтанола раствор ют в 5О мл метанола и подкисл ю сол ной кислотой в эфире до рН 6i добавл ют 0,2 г паллади  на угле (10%-ный) и при комнатной температуре и под давлением 5 атм подвергают гидрированию в аппаратуре Парра до окончани  поглощени  иодорода. После отсасывани  катализатора в вакууме сгущают досуха и твердый оста ток, состо щий из гидрохлорида I -i-(4-амин о-3-фторфенил)-2-трет-бутил амин оэт 1нола , добавлением простого эфира выкристгшлизоБЫвают из изопропанола, Т. пл. 109 20О°С (разложение) .23,3 (С 1,0; метанол); О Q -1-(4-амино-3-фтopфeнил)-2-тpeт -бyтилaминoэтaнoл. Указанный масл ный d-l-(4-aцeтилaм llO-3-фтopфeнил)-2-(M -бензил- N -трет-бутил )-амино-0-{ W -карбобензокси- L - (1Л.анил)-этанол раствор ют в 30 мл этапола . К этому раствору добавл ют Ю мл Г; и, гидроокиси натри  и в течение 4 час (| 1гревают до температуры обратного холо , лил1,. После охлаждени  распредел ют (.1ижлу хлорофорчом и водой и водную фазу еще 4 раза экстрагируют хлороформом, (.оеднненные xлopoфoplvfflыe растворы суша нал сульфатом натри  и в вакууме сгущаю досуха. Остаток, состо щий из (Г-1-(4-амино-3-фторфенил )-2-( М-бензил- ( -тр -бутил)-аминоэтанола, раствор ют в 25 м метанола и подкисл ют сол ной кислотой в э|||ирб до рН 6. добавл ют 0,1 г паллади  и(1 угле (10%-ного) и при комнатной темперптуре и под давлением 5 атм подверга ют гидриров 1нию в аппаратуре Парра до сжонм/ ни  поглощени  водорода. После отсмсывшги  катализатора в вакууме сгущаю и твердый остаток, состо щий из гидрохлорида (f -1-( 4-амш о-3-фторфенил) -;- 1рот-бутиламиног танола, добавлением простого эфир« -ныкристпллизонывают из и.чопролппол/. Т. пл. 198-20О-С (разло--иие ); +124,4° ( С 1,1-12; мотл5|(л),,Пример 29. d -1-(4-Амино-3-хлор-5-тpифтopмeтилфeнил )-2-тpeт-бyтилaминoэтaнoл и с -1-(4-аминс -3-хлор-5- -трифтормет ил фен ил)-2-тре -бутиламиноэт С/НОЛ . а)о, t -1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-бутилам1шо-{ - (-)-ментоксикарбонил -этанол . К раствору из 8,8 г d, ( 4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола в 50 мл, пиридина, раэме11шва ,при 2О С прикапывают 56,6 мл 0,5 М раствора (-)-ментилового эфира хлормуравьиной кислоты в толуоле. Через 2 час раствор в вакууме упаривают досуха. Растирают масл ный остаток сначала с водой и после декретировани  отсто шегос  наверху раствора поглошают простым эфиром. Промывают эфирный раствор последовательно водой, 2 н. аммиаком (выделивщийс  между фазами осадок раствор етс ) и водой. ВВысущенный при помощи сульфата магни  эфирный раствор 4 н. сол ной кислотой в изопропаноле довод т до рН 6. При этом смесь гидрохлоридов диастереомерных соединений выкристаллизовывают , отсасывают и промывают простым эфиром. При тонкослойной хроматографии с силикагелем фирмы Мерк, с бутилацетатом/циклогексаном (9:1) кристаллизат показывает 2 одинаково сильных п тна с 8| 0,45 и 0,55; б)разделение cf- и -1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфен ил)-2-трет-бутиламин о О- (-) -ментоксикарбонил -этанола. 3,0 г указанной смеси гидрохлоридов -1-(4-амино-3-хлортрифторметилфенил )-2-трет -бутиламино-О-(-)-ментоксикарбонил -этанола суспендируют в небольшом количестве воды,наслаивают простым эфиром, добавл ют 5,0 мл 2 н, аммиака и встр хивают до того, пока все будет растворено . Отдел ют эфирную фазу, промывают ее водой, сущат над сульфатом магни  и упаривают в вакууме. Масл ный остаток на колонне с силикагелем (диаметр 6,5 см, 107 см, 2,2 кг силикагел ) со сме- СЬЮ из бутилацетата и циклогексана (19:1) подвергают хроматографии (скорость истечени  120 мл/час). Соедин ют фракции с чистым веществом с Р, « О,55 и в вакууме освобождают от растворител . Остаток выкристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 40-60 с). Получают Л-1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-бутиламино-О- (- )-MeTOKCHKap6oHHnj-этанол . Т. пл. 95,5 - 96,5°С; (ел. )Д -ь 74,1 (С 1,0; хлороформ). После выделени  фракций, которые содержат геометр1 чески изомерные coenHifeни  и с целью разделени  подвер1 тгьс  дальнейшей хроматографии, содержашпе почти чистое вещество с Rr 0,45, фракции соедин ют и упаривают в вакууме. Опнокрнгной перекристаллизацией полученного остатка из петролейного эфира получают хроматографически чистый I -1-{4-аминс1-3-хлор-5-три4 )торметилфенил)-2-трет бутиламино-О- (-)-ментоксикарбонил -этанол . Т. пл. 1О2-1О4°С: («С ) «-273,5 (С 1.0. хлороформ};14 1- (4-Amino-3-bromo-3-trifluoromethylphenyl) -2-hydrochloride: 5-propi-1-amino-ethanol with m.p. 177-179 C (decomposition); 1- (4-amino-3-chloro-5-n11trophenyl) -2-tr-butylamino-ethanol with m.p. 148-149 1- (4-amino-3-bromo-5-nitrophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol with m.p. 151-152 C, Example 28. -1- (4-Lm1sho-3 fluorophenyl |) 2-tert-butylamino-ethanol and d-1 (4-amine o-3-fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol. a) I -1- (4-Acetylamshlo3-fluorophenyl) -2- (W-benzyl-And-tert-butyl) -amino-O- (N-carbobenzoxy-U-alanyl) -ethanol and d - 1- (4 -acetyl-amine o-3-fluorophenyl) -2- (W -benzyl-N -tert-butyl) -amino-O- (W -carbenzene-b-alanyl) -ethanol. . To a solution of 15 g of N-carbobenzoxy; t - alanine; ml of absolute tetrahydrofuran added 14.5 g of N, N -carbonyldiimidazole and stirred in the flow; 3 hours at room temperature. Then a solution of 10 g of J, | 1 -1- (4-acetylamino-3-fluorophenyl) -2- (N-benzyl-M-tert-butyl) -amino ethanol in 20 O ml of absolute tetrahydrofuran and a piece of sodium the size of a pea is added and stir for 12 days at a com- pound temperature. After this time, in a vacuum, it is concentrated to dryness, and the residue is distributed: 5yet between chloroform and i water. The chloroform phase is dried with sodium sulfate and concentrated to dryness in vacuo. The 2 diastereomeric esters obtained as a mixture show various indicators by thin layer chromatography (Merck silica gel jG; chloroform: acetone IO: l). : The indicated evaporation residue is purified by chromatography on a column of silica gel, the diastereomeric esters not separating; (5OO g silica gel; eluent: chlorophop 1 / acetone 1C: l). Containing fractions in vacuum is concentrated to dryness and recrystallized from ether. Colorless crystals are obtained consisting of: from pure t -1- (4-acetylamino-3-fluorophenyl) -2- (-benzyl-N-tert-butyl) -amino-O- (f -carbenzoxy-L-alanyl) - ethanol. (-101 ° (C 2,0; methanol); 1 O, 27. The above mother liquor in vacuo is concentrated to dryness using a chromatography column (10 O g of silica gel; eluent: chloroform / acetone 20: 1), and isopiruya7 pntepomeric ester with 8n 0.33 Prepared color oil consisting of y-1- (4-acetylamino-3-fluorophenyl) -2- (-benzyl-N -t-butyl) -amino-O- (N -carb (ben.l. Jsi-I, -alanyl) -ethtol. -65 ° (C 2.0, moganol); Sj 0.33; b) I -1- (4-amino-3 fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol. 2 g t -1- (4-acetylamsh o-3-fluorophenyl) -2- {N-benzyl-N-tert-butyl} -aml-0- (N -carbenzoxy-L-alannl) -ethanol is dissolved in 60 ml ; ataiola. To solution was added 20 ml of 5N. sodium hydroxide and for 4 hour warmed to reflux. After O) u1azhdeni partitioned between chloroform and water and the aqueous phase was extracted eshe 4 times with chloroform. The combined chloroform solutions are dried over sodium sulfate and concentrated to dryness in vacuo. The residue consisting of -f -1- {4-amino-3-fluorophenyl) -2- (N-benzyl-N-tert-butyl) -amino ethanol is dissolved in 5 O ml of methanol and acidified with hydrochloric acid in ether to pH 6i, 0.2 g of palladium on carbon (10%) is added and subjected to hydrogenation in a Parr apparatus at room temperature and under a pressure of 5 atm until the absorption of iodine is complete. After the catalyst was aspirated in vacuo, it was concentrated to dryness, and the solid residue consisting of I- (4-amine o-3-fluorophenyl) -2-tert-butyl amine hydrochloride oet 1nol hydrochloride was distilled out from isopropanol, mp. . 109 20 ° C (decomposition) .23.3 (C 1.0; methanol); About Q -1- (4-amino-3-fluorophenyl) -2-tert -butylaminoethanol. Said oily dl- (4-acetyl llO-3-fluorophenyl) -2- (M-benzyl-N-tert-butyl) -amino-0- {W -carbenzoxy-L- (1L.anyl) -ethanol is dissolved in 30 ml of etapol. To this solution, Yu ml was added; and, sodium hydroxide and for 4 hours (1 ° C is heated to reflux, lil 1). After cooling, the mixture is distributed (1 x chloroform and water and the aqueous phase is extracted 4 more times with chloroform, (sodium chloride solution) is dried with sodium sulfate and vacuum to dryness. The residue consisting of (G-1- (4-amino-3-fluorophenyl) -2- (M-benzyl- (-tr-butyl) aminoethanol) is dissolved in 25 m of methanol and acidified with hydrochloride hydrochloric acid to pH 6. add 0.1 g of palladium and (1 coal (10%) and at room temperature and under a pressure of 5 atm. in the Parr apparatus to the hydrogen absorption / loss. After the catalyst was vacuumed in vacuum, the solid residue consisting of the hydrochloride (f -1- (4-amh o-3-fluorophenyl) -; - 1rot-butylaminogram of tanol, added by ether "-Crystalplyonized from the.choprolppol". T. pl. 198-20О-С (decomposition); + 124.4 ° (C 1.1-12; mill5 | (l) ,, Example 29. d - 1- (4-Amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tret-butylaminoethanol and -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethl phen-yl) -2-ter-butylaminoeth C / Nol. a) o, t -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butyl-1-to- {- (-) - menthoxycarbonyl-ethanol. To a solution of 8.8 g of d, (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-ethanol in 50 ml, pyridine, raem 11, at 2 ° C., 56.6 ml of a 0.5 M solution ( -) - Menthylester chloroformic acid in toluene. After 2 hours, the solution in vacuum is evaporated to dryness. The oil residue is triturated first with water and after decimation of the residue at the top of the solution they are absorbed with ether. Wash the ether solution sequentially with water, 2N. ammonia (precipitates between phases dissolve) and water. Essential solution of ethereal solution with magnesium sulfate 4 n. The reaction mixture is adjusted to pH 6 with hydrochloric acid in isopropanol. The mixture of hydrochlorides of diastereomeric compounds is crystallized, sucked off and washed with ether. In Merck silica gel thin layer chromatography with butyl acetate / cyclohexane (9: 1), crystallized shows 2 equally strong spots with 8 | 0.45 and 0.55; b) separation of cf- and -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamine on O- (-) -mentoxycarbonyl-ethanol. 3.0 g of this mixture of hydrochlorides -1- (4-amino-3-chlorotrifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-O - (-) - menthoxycarbonyl-ethanol is suspended in a small amount of water, layered with ether, added 5.0 ml of 2N ammonia and shake until everything is dissolved. The ether phase is separated, washed with water, dissolved over magnesium sulphate and evaporated in vacuo. The oily residue on a column of silica gel (diameter 6.5 cm, 107 cm, 2.2 kg silica gel) with a mixture of butyl acetate and cyclohexane (19: 1) is subjected to chromatography (flow rate of 120 ml / hour). The pure fractions are combined with P, O, 55, and are freed from the solvent in vacuo. The residue is crystallized from petroleum ether (t. Kip. 40-60 s). L-1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-O- (-) -MeTOKCHKap6oHHnj-ethanol is obtained. T. pl. 95.5 - 96.5 ° C; (a). D-74.1 (C 1.0; chloroform). After separating the fractions that contain geometrically isomeric coenHifees and, in order to separate and further chromatographing, contain almost pure substance with Rr of 0.45, the fractions are combined and evaporated in vacuo. Recrystallization of petroleum ether by recrystallization of the resulting residue gives chromatographic I -1- {4-amins1-3-chloro-5-tri4) tormethylphenyl) -2-tert butylamino-O- (-) - menthoxycarbonyl-ethanol. T. pl. 1O2-1O4 ° C: ("C)" -273.5 (C 1.0. Chloroform};

в) (Г -1- (4-амино- 3-хлор- 5-трифторметилфенил )- 2-тре1 бутиламиноэтанол.c) (D -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tre1-butylamino-ethanol.

1.6 г (f-1-( 4-амиио-3-хлор-5-трифторметилфенил )-2-трет-бутиламино-О- {-)-ментоксикарбонил -этанола раствор ют в 16 мл метанола и в течение 65 час оставл ют сто ть примерно при 20 С. Упаривают в вак;,уме и очишают остаток хроматографией на колонне {силикагель; хлороформ/метанол/концентрированный аммиак 9О ; 1О : 1). Содержащие желаемое вешество фракции соедин ют и упаривают в вакууме. Остаток раствор ют в уксусном эфире, к раствору добавл ют рассчитанное количество 4 и. сол ной кислоты в изопропаноле, причем гидрохлорид указанного соединени  выкристаллизовываетс . Т. пл, выше 194 С (медленное разложение); (оС)|°. +154,9° (С 1,0; метанол);1.6 g of (f-1- (4-amio-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-O- {-) - menthoxycarbonyl-ethanol is dissolved in 16 ml of methanol and left for one hour for 65 hours be at about 20 ° C. It is evaporated in vac; mind and the residue is purified by chromatography on a column {silica gel; chloroform / methanol / concentrated ammonia 9O; 1O: 1). Fractions containing the desired material were combined and evaporated in vacuo. The residue is dissolved in ethyl acetate, the calculated amount of 4 is added to the solution and. hydrochloric acid in isopropanol, the hydrochloride of said compound crystallizing out. T. pl, above 194 C (slow decomposition); (° C) | °. + 154.9 ° (C 1.0; methanol);

г) I -1-(4-амино-3-хлор-5-трифторметилф 1Ил )-2-трет-бутиламиноэтшюл.g) I -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylf 1Il) -2-tert-butylaminoethyl.

Получают из 1,58 г-t -1-( 4-амино-3-хлор- 5-трифторметилфен ил) - 2-трет-бутиламино-О- (-)-ментоксикарбонил -этанола сольволизом с помощью метанола и хроматографической очисткой аналогично примеру дл  энантиометрного соединени . Точка плалени  гищзохлорида выше 194 (медленное разложеине); ( ) - 154,8 (С 1,О метанол),Prepared from 1.58 g-t -1- (4-amino-3-chloro-5-trifluoromethylphenyl) -2-tert-butylamino-O- (-) -enthoxycarbonyl-ethanol by solvolysis with methanol and chromatographic purification as in the example for enantiometric compound. Point of gishsochlor chloride is above 194 (slow decomposition); () - 154.8 (C 1, O methanol),

Пример эр. i -1- 4-Амино-3-бром-5-фгорфенил )-2-трет-6утиламиноэтанол и I -1-(4-амино-З-бром-5-фторфенил)- 2-трет-бутиламиноэтанол.Example er. i -1- 4-Amino-3-bromo-5-phyhorphenyl) -2-tert-6-utilamino-ethanol and I -1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol.

2О5 г d ,t -l-(4-амино-З-бром-5-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэтш1ола и 118 г дибензоил- II -винной кислоты раствор ют в 2)5 л гор чего этанола, фильтруют и с целью кристаллизации оставл ют сто ть в течение дн  при комнатной температуре.2O5 g of d, t -l- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylaminoethanol and 118 g of dibenzoyl-II-tartaric acid are dissolved in 2) 5 l of hot ethanol, filtered and the purpose of crystallization is to stand for a day at room temperature.

Г1олучш1ный продукт шесть раз перекристал лизовывают из метанола/простого эфира, причем получают чистый сГ - (4-амино-3-бром-5-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэтанол-дибе«эоил- 5 -тартрат с т. пл. 200 (разложение),- ( ) +332,9 (С 2,0; ).The G1 best product is recrystallized six times from methanol / ether, and pure CG is obtained (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol-dibe "eoyl-5-tartrate with m.p. 200 (decomposition), - () +332.9 (C 2.0;).

Нагрева , соль растпор ют в метаноле и концентрирювалиом аммиаке и основ.чиие добввле111ем ко:лы доводит до кристаллизации . Полученное основание раствор ют в абсолютном этаноле, нейтрализуют добавлением сол ной кислоты в абсолютном этаноле и заканчивают кристаллизацию гидро .хлорида d -1-( 4-амино-3-бром-5-фторфенил )-2-трет-бутиламиноэтанола добавлением простого фира. Т. пл. 234-235 С (резложение ); ()j + 132,о ( С 2,0; метанол).Heating, salt is dissolved in methanol and concentrated ammonia, and the basic mixture is added to crystallization. The resulting base is dissolved in absolute ethanol, neutralized by the addition of hydrochloric acid in absolute ethanol, and the crystallization of hydrochloride d-1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol is completed by the addition of simple fat. T. pl. 234-235 C (rezlazhenie); () j + 132, o (C 2.0; methanol).

Маточные растворы осадка d (4-амино- 3-бром-41торфенил)- 2-трет бутиламиноэтанол -дибензоил- В -тартрата и маточные растворы первой перекристаллизации соедин ют, сгущают до меньшего объема и добавлением концентрированного аммиака и воды выдел ют основание. 140 г полученного 1- (4- амино- 3 бром- 5-фторфен ил) -2-трет-бутилам1шоэтанола (t -форма обогащенна ) раствор ют Б 1,8 л абсолютного этанола и к этому добавл ют раствор из 82 г дибензоил- L -винной кислоты в 500 мл абсолютного этанола, сгущают до объема 1 л и с целью кристаллизации оставл ют сто ть в течение трех дней при комнатной температуре. Полученный продукт щесть раз перекристаллизовывают па метаьюла/простого эфира. При этом получают - -1-(4-амино-3-бром-5-фторфенил)-2-трет-бутиламиноэтанол , -дибензоил- L -тартрат в чистом виде, Т. пл. 204-2О6 С (разложение); (оС )° - 300,2° (С 2,0; метанол).The stock solutions of the d (4-amino-3-bromo-41 orthophenyl) -2-tert-butylamino-ethanol-dibenzoyl-B-tartrate precipitate and the mother liquors of the first recrystallization are combined, concentrated to a smaller volume and the base is added by adding concentrated ammonia and water. 140 g of the obtained 1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butyl-1-ethanol (t-form enriched) dissolved 1.8 L of absolute ethanol and to this was added a solution of 82 g of dibenzoyl- L-tartaric acid in 500 ml of absolute ethanol, concentrated to a volume of 1 l and, with a view to crystallization, is left to stand for three days at room temperature. The product obtained is recrystallized once again on a Meyula / ether. You get - -1- (4-amino-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butylaminoethanol, -dibenzoyl-L -tartrate in its pure form, So pl. 204-2О6 С (decomposition); (° C) ° - 300.2 ° (C 2.0; methanol).

Нагрева , ооль раствор ют в метаноле и концентрированном аммиаке и выдел ют ое нование добавлением воды. Полученное основание раствор ют в абсолютном этаноле, нейтрализую-т- добавлением сол ной кислоты в абсолютном этаноле и добавлением простого эфира гидрохлорид 1-l-(4-ftминl -3-бpoм-5-фтopфeнил )-2-тpeт-бyтилaминoэтful лa довод т до кристаллизации. Т, пл. 218-220°С (разложение); () 133,9 (с 2,О; метанол). Пример 31.The heat is dissolved in methanol and concentrated ammonia and the mixture is isolated by the addition of water. The resulting base is dissolved in absolute ethanol, neutralized with t-hydrochloric acid in absolute ethanol and the addition of ether 1-l- (4-ftmin-3-bromo-5-fluorophenyl) -2-tert-butyllaminoethyl hydrochloride to make simple before crystallization. T, pl. 218-220 ° C (decomposition); () 133.9 (c 2, O; methanol). Example 31

а) d -1-(4-Амино-3-хлор-5 фторфе П Г1)-2-трет-бутиламиноэтанол .a) d -1- (4-Amino-3-chloro-5 fluoro P II) -2-tert-butylamino-ethanol.

Точка плавлени  гидрохлорида 210-21 1 с (разложение); ( )1 + 139.7° (С 2,0; метанол).The melting point of the hydrochloride is 210-21 1 s (decomposition); () 1 + 139.7 ° (C 2.0; methanol).

Получают из (ГД-l-(4-aминo-3-xл()f|-Г)-фтopфeнил )-2-тpeт-бyтилa lт IOэтaнoлn пу тем фракционной кристаллизации пибеипоил- Л -тартрата аналогично примеру ЗО; -С -1-(4-амнно-3-х 1ор-Г)-фтор|}1еиил)-2-трет-бутиламино таиол . Г. пл. гппрп It is obtained from (HD-l- (4-amino-3-hl () f | -H) -thoprophenyl) -2-tret-butyl lt IO ethanol by the fractional crystallization of pibeipoyl-L-tartrate analogously to the example of SO; -C -1- (4-amnno-3-x 1or-G) -fluoro |} 1iyl) -2-tert-butylamino thiol. G. pl. gpprp

ас1 хлорида 208-210 С (разложение); (л 5ь4 - 139,2° (С 2,0; MOT..../I),as1 chloride 208-210 С (decomposition); (l 5ь4 - 139.2 ° (C 2.0; MOT .... / I),

Получают из J, f (1-,l.мl.Цl))p-. 5-l)тopфeнltл)-2-тpeт-Oyт l;l l.((.v путем фракционной крист ллизлшп пи г-нзоил- L -тартрата лна.-югичцо примеру ЗО, Пример 32. и) d-l-(4-Лминo-3-xлop-5-циaнoфe ил )-2-тpвт-бyтилaминoэтaнoл , Точка плавлени  гидрохлорида 197 - 99°С (разложение); («( 59.9 . (С 2,0; метанол). Получают из 5Д-1(4-амино-Э-хлор- 5-цианофет1Ил) - 2-трет-бутиламиноэтанола путем фракиисжной кристаллизации дибенаоил- Б -тартрата аналогшшо примеру 3 б) t -1-(4-амино-3 хлор-5-Цианофенил )-2-трет-б; тиламиноэтанол. Точка плавлени  гидрохлорида 199-202 С (разложение ); (Л)564 -59;85° (0 2.05 метанол). Получают из d, (4 ам11НО-3-хлор-5-цианофенил )- 2-трет-бутиламииоэтаиола путем фракционной кристаллизации дибензоил- L - тартрата аналогично примеру ЗО. Пример 33. 1-(4-Амино-3-бром-5-карбомоилфенил )-2-Диметиламииоэтанол . 2 г 1-(4-амино-3-бром-5-цианофенил )-2-ДИметиламиноэтанола в течение 4 час кип т т с раствором 5 г гидро , окиси натри  в 12О мл 5О%-ного этакола . Отгон ют этанол, разбавл ют остающийс  водный раствор 100 мп воды и f трижды экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор сушат .над сульфатом натри  и упаривают в вакууме. Остаток затвер ждаетс  и его затем перекристаллизовывают из хлороформа. Т. пл. начина  с 93 С (раэ лохсение). Пример 34. 1-(4-Амино-3-бром-5-карбоксифенил )-2-диметиламиноэтаиол. 2 г 1-(4-амино-3-бром-5-цианофенил)-2-Диметиламиноэтанола в течение 4 час кип т т с раствором 5 г гидроокиси натри  в 12О мл 5О%-ного этанола. Отгон ют этанол, разбавл ют оставшийс  водный раст вор 1ОО мл воды и трижды экстрагируют хлоро({юрмом. Воющую фазу нейтрализуют, сгущают досуха, остаток обрабатывают этаНОЛОМ , отфильтровывают, сгущают. Остаток оп ть обрабатывают этанолом и отфильтровы вают. После упаривани  последнего фильтра та остаетс  остаток 1-(4-амино-3-бром-- 5- к арбоксифенил)-2-диметиламиноэтанола т. пл. 24О-25О С (разложение).. Его стру туру определ ют ИК- и УФ- спектрами. ИК- спектр: (KBfe) : СОО при 1620см i при 2000-35ОО CMV УФ-спектр (этанол): максимально при 220 и ЗЗО - 34О им, конечный участок при 250 им. При м е р 35. 1-(4-Амино-3-бром- ,)енил)-2-Дпметилам1шоэтанол. ToiKii плавлени  гндрохлорида 187-190 С ri Получают из дигид1.охлориц« l-i-l-iiy иламин{ -;}-бром-5-Цианофен  л) - 2-д мет11Лминоэтанола аналогично примеру 1. формула изобретени  1. Оюсоб получени  аминофенилэтанолминов обшей формулы I -««гм ; где R, -водород, фтор, хлор, бром, йод| или цианогруппа; R -фтор, неразветвла1ный илиразветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, оксиалкил, аминоалкил, диалкиламиноалкил, трифторметил, алкоксил-, нитро-, дивно-, карбокси-, карбалкокси- или карбамоилгруппа; R и F -одинаковые или различные водород , неразветвленный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, оксиалкил, циклоалкил, циклоалкилалкил, алкенил, алкинил или незамешенный или замешенный аралкил, или их солей, рацематов или оптически активных антиподов, отличающий  тем, что в соединении общей формулы CH-CH..N 3 хм где RJ - Р имеют указанные значени ; X.- защитный радикал дл  гидроксильиой руппы или водород; У| - зашиТиый радикал дл  аминогруппы ли водород; У - защитный радикал дл  аминогруппы и имеет значени , указанные дл  радикала j, причем по меньшей мере один из радиалов X, и/или Vj означает один из укаанных защитных радикалов, отщепл ют один или несколько из указаных защитных радикалов гидролизом или идрогенолизом, с последующим выделением елевого продукта в свободном видеили в иде соли, в виде рацемата или оптически тивного антипода. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю 1ц и и с   тем, что в качестве защитног радикала дл  Гидроксильной группы X иопользун т ацил-, триметилс лиЛ, бенэипили тетрагидропиранип-2-группу, а в качестве защитиого радикала дл  аминогруппы 1 и а ацил- или бенз шгруппу. 3.Способ по пп. In2i отличаю 1ц и и с   тем, что в случае, если Х { и/или YJ - ацилгруппа или X трим&тйлСилил- или тетрагидропйранйл -2-группа :отщепление защитных радикалов осуществл ют гидролизом, 4.Способ по пи. 1и2. отличающийс  тем, что в случав, если Х j и/или Уд- бензилгруппа, отщепление защитных радикалов осуществл ют гидроге нолизом. 5.Способ по пп, 1-4, отличающийс  тем, что процесс провод т в растворителе, например спирте, при температуре до точки кипени  примен емого растворител . Приоритет по признакам: 18.12.72 при R - водород, хлор или бром; 22 R - фтор, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, оксиалкил, ам ноалкил, диалкиламиноалкил, трифторметил, алкоксил-, цишю-, карбокси-, карбаакокси- или карбамоплгруппа; R и R д - одинаковые или различные Э водород, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил , апкенил, алкипил или незамещенный или замещенный аралкил. Yj - защитный радикал дл  амшюгруппы или водород- (исходное соединение); у, - защитный радикал дл  аминогруппы или имеет значени , указанные дл  радикала R ; ; 12.10,73 при R. - 4iop, йод или нианогруппа; У - нитрогруппа; ч R и { -оксиалкил или циклоалкилалкнл; 02.11.73 при X - защитный радикал дл  гидроксильной группы или водород.Prepared from J, f (1-, l.ml.Cl)) p-. 5-l) torphenlltl) -2-thrt-Oyt l; l l. ((. V by fractional crystalline crystal of Mr-nzoyl-L-tartrate lna.-jugicht example of ZO, Example 32. and) dl- (4- Lmino-3-chlorop-5-cyanophenyl) -2-tpwt-butylaminoethanol, Melting point of hydrochloride 197 - 99 ° C (decomposition); ("(59.9. (C 2.0; methanol). Prepared from 5D-1 ( 4-amino-E-chloro-5-cyanofetil 1) - 2-tert-butylaminoethanol by fractionally crystallizing dibenoyl-B-tartrate analogous to example 3 b) t -1- (4-amino-3 chloro-5-cyanophenyl) -2- tert-b; tilaminoethanol. Melting point of the hydrochloride 199-202 C (decomposition); (L) 564 -59; 85 ° (0 2.05 methanol). Prepared from d, (4 am-11NO-3-chloro-5-cyanof Enyl) - 2-tert-butylamidioethiol by fractional crystallization of dibenzoyl-L-tartrate, similar to Example 30 Example 33. 1- (4-Amino-3-bromo-5-carbomoylphenyl) -2-Dimethylamioethanol 2 g of 1- (4- amino-3-bromo-5-cyanophenyl) -2-dimethylaminoethanol is boiled for 4 hours with a solution of 5 g of hydroxide, sodium oxide in 12O ml of 5O% ethanol, the ethanol is distilled off, and the remaining aqueous solution is diluted with 100 ml of water and f is extracted three times with chloroform. The chloroform solution is dried over sodium sulfate and evaporated in vacuo. The residue is solidified and then recrystallized from chloroform. T. pl. starting with 93 C (rae lochsenie). Example 34. 1- (4-Amino-3-bromo-5-carboxyphenyl) -2-dimethylaminoethiol. 2 g of 1- (4-amino-3-bromo-5-cyanophenyl) -2-dimethylaminoethanol is boiled for 4 hours with a solution of 5 g of sodium hydroxide in 12O ml of 5O% ethanol. The ethanol is distilled off, the remaining aqueous solution is diluted with 1OO ml of water and extracted three times with chloro ({booster). The second phase is neutralized, concentrated to dryness, the residue is treated with ethONOL, filtered, concentrated. The residue is again treated with ethanol and filtered. The latter is evaporated. a residue remains with 1- (4-amino-3-bromo-5-to-arboxyphenyl) -2-dimethylamino-ethanol, mp 24 O-25 O (decomposition). Its structure is determined by IR and UV spectra. spectrum: (KBfe): COO at 1620cm i at 2000-35OO CMV UV spectrum (ethanol): maximum at 220 and ЗЗ - 34О them, the final parts at 250 named Example 35. 1- (4-Amino-3-bromo-) enyl) -2-D-methylmethyl-ethanol. ToiKii melting hydrochloride 187-190 С ri Received from dihydropyl chloroform "lil-iiy ilamine {-;} - bromo-5-cyanophen l) - 2-m meth11 Lminoethanol as in Example 1. Claim 1. Injury preparation of aminophenyl ethanol gene of formula I - ““ Um; where R is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine | or cyano group; R is fluoro, unbranched or branched alkyl with 1-5 carbon atoms, hydroxyalkyl, aminoalkyl, dialkylaminoalkyl, trifluoromethyl, alkoxy, nitro, divine, carboxy, carbalkoxy or carbamoyl; R and F are identical or different hydrogen, straight or branched alkyl with 1-6 carbon atoms, hydroxyalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl or unsubstituted or substituted aralkyl, or their salts, racemates or optically active antipodes, distinguished by Compounds of the general formula CH-CH. N 3 xm where RJ-P has the indicated meanings; X. is a protecting radical for a hydroxyl rug or hydrogen; | | is a closed radical for an amino group or hydrogen; Y is a protective radical for the amino group and is as defined for radical j, at least one of the radials X and / or Vj means one of the specified protective radicals, one or more of the specified protective radicals are cleaved off by hydrolysis or idrogenolysis, followed by isolation of the spruce product in free form or in the salt, as a racemate or as an optical antipode. 2. The method according to claim 1, of which it is valid with the fact that, as a protecting radical for the Hydroxyl group of X and using an acyl, trimethyl, Li, tetrahydropyranip-2-group, and as a protecting radical for amino group 1 and a acyl or benz shg. 3. Method according to paragraphs. In2i is different from 1g and with the fact that if X {and / or YJ is an acyl group or X is a Tri & Sylyl- or tetrahydropyranyl -2-group: cleavage of the protective radicals is carried out by hydrolysis, 4. The method according to pi. 1 and 2. characterized in that in case X j and / or the Udbenzyl group, the cleavage of protective radicals is carried out by hydro genolysis. 5. A method according to claims, 1-4, characterized in that the process is carried out in a solvent, for example an alcohol, at a temperature up to the boiling point of the solvent used. Priority signs: 18.12.72 when R is hydrogen, chlorine or bromine; 22 R is fluoro, linear or branched alkyl with 1-5 carbon atoms, hydroxyalkyl, amenalkyl, dialkylaminoalkyl, trifluoromethyl, alkoxy, cysyu, carboxyl, carbaacoxy or carbamo; R and R d - the same or different E hydrogen, linear or branched alkyl with 1-6 carbon atoms, cycloalkyl, appenyl, alkyd or unsubstituted or substituted aralkyl. Yj is a protecting radical for the amino group or hydrogen (starting compound); y, is a protecting radical for an amino group or is as defined for radical R; ; 12.10,73 for R. - 4iop, iodine or nyanogroup; Y is a nitro group; h R and {-oxyalkyl or cycloalkylalkne; 02.11.73 when X is a protecting radical for a hydroxyl group or hydrogen.

SU2078932A 1972-12-18 1974-11-28 The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes SU519126A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2261914A DE2261914C3 (en) 1972-12-18 1972-12-18 Amino-phenyl-ethanolamines and their acid addition salts, processes for their production and pharmaceuticals
DE19732351281 DE2351281C3 (en) 1973-10-12 1973-10-12 Aminophenylethanolamine derivatives, their production and use
DE2354961A DE2354961C2 (en) 1973-11-02 1973-11-02 Process for the preparation of aminophenylethanolamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU519126A3 true SU519126A3 (en) 1976-06-25

Family

ID=27184906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2078932A SU519126A3 (en) 1972-12-18 1974-11-28 The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU519126A3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009128C1 (en) Hydrochlorides of derivatives of 1-benzyl-4 (1-indanon) -methylpiperidine
US2441069A (en) 2-amino-methyl-indenes and their production
EP0162701B1 (en) Process for producing etoposide and intermediate for use therein
EP2155684B1 (en) Process for producing cisatracurium compounds and associated intermediates
KR850001916B1 (en) Process for the preparation of amino-phenyl-ethanolamines
US5936091A (en) Processes and intermediates for resolving piperidyl acetamide stereoisomers
NO843041L (en) NEW 5- (FLUORPHENYL) -2-HYDROXYTETRA-HYDROFURANES
CH558362A (en) Endo-ethano-tetrahydro-thebaine and -oripavine derivs prepn
US4585887A (en) Process for the production of optically active 3-aminocarboxylic acid esters
SU519126A3 (en) The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes
US4576746A (en) Novel β-lactam acetic acid derivatives
AU5783296A (en) New process for the preparation of ropivacaine hydrochloride monohydrate
Ireland et al. Allylic Rearrangements. XLV. 1 The Reaction of Thionyl Chloride with 4β-Hydroxycholesteryl Benzoate
US3184500A (en) O-(beta-acyloxyethyl)-n, n-dialkylhydroxylamines
JPS60139669A (en) Manufacture of indole and compound
US3037986A (en) 2-(para-methoxyphenylcarbinol)-1-(phenylalkyl) piperidinium hydrobromide
SU576915A3 (en) Method of preparing n-(3,3-diphenylpropyl)-propylenediamines or salts thereof
US2793212A (en) Substituted benzamidopiperidinopropanes
JPS598260B2 (en) 10-Amino-9,10-dihydrophenanthrene derivative and method for producing the same
Finkelstein et al. Synthesis of trans-2-Cyclohexyloxycyclopropylamine and Derivatives
SU504478A3 (en) Method for preparing aminophenyl ethanolamines
Schroeder et al. Synthesis of the four stereoisomers of several 3‐(1‐aminoethyl) pyrrolidines. Important intermediates in the preparation of quinolone antibacterials
US2556868A (en) Preparation of threophenylserinol
SU520036A3 (en) The method of obtaining aminophenyl ethanolamines or their salts, racemates or optically active antipodes
JPS6388184A (en) Production of alpha-n-((hypoxanthin-9-yl)- pentyloxycarbonyl)-alginine