SU51780A1 - Способ получени молибденового или вольфрамового катализатора - Google Patents

Description

в основном авторском свидетельстве № 47288 описан способ восстановлени  водородом трехокиси молибдена в двуокись при использовании повышенных объемных скоростей водорода. .

Двторы насто щего изобретени  нашли, что этот метод можно применить и дл  других окислов или сульфидов молибдена и вольфрама с целью получени  из них весьма активных катализаторов.

Такие катализаторы позвол ют осуш ,ествл ть с большой скоростью реакции гидрировани  олефинов и вместе с тем, в услови х деструктивной гидрогенизации , сильно ускор ют процессы расш,еплени  углеводородов.

Объемные скорости водорода выбираютс  в зависимости от конкретных условий восстановлени  вышеупом нутых соединений. Так, при восстановлении под атмосферным давлением , в интервале температур 330-380° хорошие результаты получаютс  при использовании объемных скоростей водорода от 200 до 800.

Если же восстановление проводитс  при повышенных давлени х водорода пор дка 50-100 атм., то даже в случае осуш,ествлени  этого процесса при температуре 280-350° необходимо пропускать через каждый объем восстанавливаемого катализатора не менее 500-3000 объемов водорода. Водород , примененный дл  разбираемого процесса, лучше всего предварительно осушать.

Пример 1. Сульфомолибдат аммони  восстанавливают в двусернистый молибден под атмосферным давлением при объемной скорости водорода250 и температуре 320° в течение 25 часов ,

Приготовленный таким путем двусернистый молибден обладает высокой каталитической активностью и позвол ет осуществл ть гидрирование этилена даже при столь низкой температуре , как 200.

В случае восстановлени  сульфомолибдата аммони  в тех же услови х , но при объемной скорости 40,

полученный катализатор в 5 раз менее активен по сравнению с упом нутым выше.

Пример 2. Молибдат аммони , прокаленный при 500° и восстановленный под атмосферным давлением при объемной скорости 750 и температуре 380° в течение 120 часов, приблизительно в 20 раз активнее катализатора , полученного в таких же услови х , но восстановленного при объемной скорости 50.

Аналогичное вли ние оказывает объемна  скорость водорода на каталитическую активность двуокиси вольфрама , приготовл емой восстановлением пара-вольфрамата аммони .

Пример 3. Фосфомолибдат аммони  (NH4)sPO4 12 МоОз.бНаО в смеси с 20% каолина замешивают на воде в густую пасту, из которой затем готов т шары. Последние высушивают при 100-110°, загружают в реакционную колонну и восстанавливают при температуре 300° в течение 16 часов под давлением 50 атмосфер и при объемной скорости водорода 2000.

При пропускании над этим катализатором крэкинг-бензина (1,5 объема бензина на 1 объем катализатора в час) в смеси с- водородом при температуре 300° и давлении 30 атм. бромное число его от 90 снижаетс  до 20.

Если же восстановление фосфомолибдата проводить в упом нутых выше услови х, но при. объемной скорости 200, то при гидрировании на нем того же бензина бромное число последнего снижаетс  всего лишь до 52.

Катализатор, полученный восстановлением при объемной скорости водорода 2000 обладает сильно крэкируюш ,ими свойствами. Так, пропуска  керосиновый дестиллат (4 объема на 1 объем катализатора в час) в смеси с водородом под давлением 200 атм. и температуре 470°, получают прессдестиллат , содержащий около 40% фракций, выкипаюш,их до 100° и 65-70% -до 175°.

Восстановление других комплексных соединений молибдена (например, гексаалюмомолибдата, силикомолибдата и т. д.) при повышенных объемных скорост х водорода позвол ет также получать высокоактивные катализаторы .

Предмет изобретени .

Способ получени  молибденового и вольфрамового катализатора дл  гидрогенизации топлив по методу, описанному в авторском свидетельстве № 47288, отличающийс  тем, что восстановлению по указанному методу подвергают, кроме трехокиси молибдена , иные кислородные соединени  молибдена и вольфрама, а также их сульфосоли.