SU505384A3 - Фотографический материал - Google Patents

Description

(54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Полиметиленоксибензойную кислоту получают поликонденсацией окотбензойной кислоты с формальдегадом . В этой реакции поликонденсаиии примен ют три изомерные формы оксибензойной кислоты , а именно орто-, мета-, ИЛИ . зойна  кислота. В качестве сополимеров используютс : метакрилова  кислота - (к-бутилакрилат) этилметакршгат (30:67:3), метакрилова  кислота - («-бутилакрилат) метилметакрилат (35:35:39); акрилова  кислота -(ме цшакрилат)- метилметакрилат (20:79 :1); метакрилова  кислота - (2-зтилгексилакрилат ) - метилметакрилат (40:30:30); метакрилова  кислота - (этилакрилат) -и-бутилметакрилат (20:78:2); метакрилова  кислота - (этилакрилат) - ме тилметакрилат (35:15:50); метакрилова  кислота - (н-бутилакрилат) метилметакрилат (30:68:2). В состав противоореольного сло  ввод т небольшое количество увлажн ющего вещества, на-, пример алкилсульфата щелочного металла из 820 атомов углерода, например октилсульфата НЕТри , тетрадещшсульфата натри , гексадецилсульфата натри , октадецилсульфата аммони  и олеилсульфата кали . Добавл ют небольшое количество матирующего вещества, например тонкоизмельчешюй двуокиси кремни  или тонкой дисперсии частицы продуктов взаимодействи  крахмала с мочевиной и формальдегидом. Противоореольный сдой нанос т на гидрофобную подложку растылителем, кистью, докторской лопаткой, воздушным щабером или приспособлением дл  чистки. Примерами гидрофобных подложек  вл ютс  пленки из триацетилцеллюлозы, полистирола, полиалкилентерефталата, полиэтилена и поликарбоната терефталата. Противоореольный слой  вл етс  инертным, а следовательно, не оказьшает неблагопри тного воздействи  на светочувствительные слои. Эти слои обладают хорошей адгезией к гидрофобным подложкам и требуют введени  дополнительных веществ дл  улучшени  адгезии. Адгези  противоореольного сло  согласно изобретению, в особенности к подложке из полиэтиле нтерефталата, превосходна как в сухом, так и в сыром виде.. Пример . Получение сополимера метакриловой кислоты, н-бутилакрилата и метилметакрилата . Реакционный сосуд снабжают обратным холодильником , мешалкой, выпускными отверсти ми, соединенными с дозирующим насосом. Раствор из 120 мл тетрабромида в смеси 420 г метакриловой кислоты, 360 г метилметакрилата и 420 г к-бутилакрилата при перемешивании при комнатной температуре добавл ют в отдельной емкости к раствору 60 г додецилсульфата натри , 3,12 кислого сернокислого натри  и 4 гр. персульфата аммони  в 2250 г деминерализованной воды. Путем непрерьюного перемешивани  образуетс  гомогенна  эмульси :моно мера. В реакционном сосуде раствор ют 880 мг сернистокислого натри  в 1350 мл деминерализованной воды, после чего в реакционный сосуд подают насосом 800 мл эмульсии мономера при комнатной температуре. Смесь нагревают до 80° С при перемешивании . Полимеризаци  экзотермична, поэтому температуру необходимо поддерживать ниже 81° С. Остаток эмульсии мономера ввод т в течение 40 мин, затем в получающийс  латекс добавл ют раствор 400 мг персульфата аммони  в 100 мл деминерализеванной воды, и реакцир1шую смесь в течение 1 час вьщерживают при8{ГС при перемешивании . После охлаждени  до 30° С и фильтровании через фильтровальную бумагу получают 4,6 л латекса с 1190 г сополимера, содержащего 35% метакриловой кислоты, 35% к-бутилакрилата и 30% метилметакрилата . Латекс можно использовать в полученном виде или превратить в пудру сушкой при температуре ниже 0°С или вьщелить из него свободный сополимер следующим образом. К 2 л латекса добавл ют 250 мл 55 н. сол ной..кислоты. До полной коагул ции сополимера добавл ют небольшое количество ацетона. Осадок перемешивают в воде, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции фильтрата. После сушки при 60° С получают 520 г сополимера. При мер 2. Получение сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и метилметакрилата. Сополимер получают аналогично примеру 1, но с использованием следующих веществ, г: Эмульси  мономера Метакрилова  кислота264 Метилметакрилат348 Этилакрилат348 Сульфированный диизогептилизогексил Фенилполиоксиэтилен48 Персульфат аммони 3,2 Вода1760 мл. В реакционный сосуд в начале сополимеризащш берут, мл: Сернистокисльш натрий .640 Вода1120 Эмульси  мономера640 После добавки остатка эмульсии мономера персульфат аммони  больше не добавл ют. Выход 4 л латекса, содержащего 900 г сополимера , который состоит из 26% метакриловой кислоты , 37% этилакрилата и 37% метилметакрилата. П р и м е р 3, Получение сополимера метакриловой кислоты, 2-зтилгексилакри.чата и метилметакрилата .

Сополимер получают аналогично примеру 1, но с использованием следующих веществ, г:

Эмульси  мономера Метакрилова  кислота120

2-этилгексилакрилат90

Метилметакрилат90

Додецилсульфат натрн 15

Персульфат аммони 1

Деминерализованна  вода550 мл;

В реакционньш сосуд в началесополимеризации загружают, мл:

Сернистокисльш натрий220 мг

Деминерализованна  вода340

Эмульси  мономера200

После добавки остатка эмульсин мономера еще добавл ют 100 мг персульфата аммони  в 10 мл воды..

Выход 1175 мл латекса, содержащего 298 г сополимера , который состоит из 40% метакриловой кислоты, -30% метилметакрилата и 30% 2-зтилгексилакрилата .

Латекс может быть превращен сушкой при температуре ниже 0° С в пудру.

П р и м е р 4. Получение сополимера метакриловой кислоты, к-бутилакрилата и этилметакрилата .

В реатсционном сосуде, снабженном мешалкой,, обратным холодильником, термометром и трубопроводом дл  вьщелени  пузырьков азота через раствор, в смеси 2 л и-ксилола и 2 л этанола раствор ют 268 г н-бутилакрилата, 60 гметакриловой кислоты, 12 г этилметакрилата и 20 г азобисвитрила изомасл ной кислоты. Затем через раствор пропускают пузырьки азота и раствор нагревают до кипени  при перемешивании.

После кип чени  в течение 2 час добавл ют 40 г метакриловой кислоть., а еще через 2 час - вновь 20 г метакриловой кислоты. После этого в течение 1 час продолжают кип чение. Раствор охлаждают до комнатной температуры, получешП)1й сополимер вьвдел ют упариванием и очищают повторным экстрагированием к-гексаном.

Получают 321,2 г сополимера, которьш раствор ют в воде после добавлени  гидроокиси натри  до рН 7 или pactBopHM в метаноле в виде свободной кислоты.

Сополимер состоит из 30% метакриловой. кислоты , 67% н-бутилакрилата и 3% этилметакрилата,

П р и м е р 5. Пол)ение сополимера акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата. .

Реакщюнный сосуд снабжен холодильником, мещалкой, и контактным термометром. В сосуде в смеси 700 мл метанола и 300 мл воды раствор ют 40 г акриловой кислоты, 158 г метилакрилата, 2 г металметакрилата и 2,5 г персульфата кали . Раствор нагревают до 67° С при перемешива1ши и поддержании при этой температуре 2 час. Получаю в зкий раствор, которьш при охлаждении до комнатной температуры делаетс  мутным. Затем раствор разбавл ют 183 мл метанола и получают paci вор, содержащий 200 г сополимера, состо щего из 20% акриловой кислоты, 79% метилакрилата и 1% металметакрилата.

.

Пример 6. Получение полиметилен-и-оксибензойной кислоты.

СмешиваютЗО л.воды при 40°С, 20кг и-окснбензойной кислоты, 20 л 30-32%-ной сол ной кислоты и 14 л 30%-ного водного раствора формальдегида и вьщерживают при 45° С, После этого перемешивают при 90-95°С в течение 4 час. Рёакдаонный продукт вьщел етс  в виде когерентной массы. Его промывают дважды холодной водой, а затем на одну ночь погружают в воду.

Полученньш продукт раствор ют при перемешивании в 150 л воды при 70°С и 13 кг карбоната натри . Раствор фильтруют и нагревают при 9095°С . После добавлени  2 л метанола осторожно добавл ют до кислотной реакции смесь 13,5 л 30-32%-ной сол ной кислЬты и 11,5 л воды, затем еще добавл ют небольшое количество метанола. После этого продукт осаждают, промьшают в течение 5 мин гор чей водой и 5 мин холодной водой и сущат в течение 2-3 дней при 35° С, Вькод 1415кг . Раствор полимера в пропаноле должен быть прозрачным.

Орто- и метапроизводные получают аналогичным путем.

Прймер7.8,8г коллоидного графита с размером частиц 50 нм диотёргируют в смеси 300 мл этанола и 16 мл 27,6%-ного латекса сополимера метакриловой кислоты, н-бзтилакрилата и метилметакрилата (35:35:30). Этот сополимер получен по примеру 1.

К полученной дисперсии графита добавл ютпри перемешивании 300 мл этанола, 17,6 полиметилен- -и-оксибензойной кислоты, приготовленной, как описано выше. Раствор разбавл ют 370 мл этанола, добавл ют после фильтращш 2 мл 40%-ной дисперсии в воде продукта взаимодействи  крахмала с мочевиной и формальдегидом. Полученную дисперсию нанос т на поверхность биаксиально ориентированной полиэтилентерефталатной пленки, имеющей толщину 100 мкм, при соотношении 35 литрJKB.M. Дл  улучшени  коэффициента трени  материала на противоореольньш слой нанос т слой воска, например слой 0,2%-ного раствора карнаубского воска, растворенного в равных част х тетрахлорэтилена и метиленхлорида. На другую ciopoHy подложки нанос т обычньп дополнительНьш слой, а затем - желатиновый галогенсеребр ньш слой. Противоореольньш слой имеет очень хорошую адгезиюк полиэфирной подложке.

Фотографическую пленку экспонируют и обрабатьгоают в ванне следующего состава, г:

Вода.1000

Сульфит натри 100

Тетраборат натри 20

Гидроокись натри  (рн до 9,4) После обработки противоореольный слот полностью вымьшают водой. Материал затем про вл ют в обычном про вителе, промьшают и фиксирунн . .Примере. 12г коллоидного графита со средним размером частиц 23 нм диспершрун)т в смеси 560 мл этанола и 100мл к- пропанола, к которому добавл ют 40 мл 30,8%-ного латекса сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и А4етш1мет срилата (35:15:50), приготовленногоnd примеру 2. К дашерсни сажи добавл ют 28 г полиметилен- - ксибензойной кислоты, растворе1нной в 300 мл этанола, раствор фильтруют, после чего ц нем даспершрутат 0,8 г двуокиси кремни  со средним размером частиц от 3 до 6 мкм. Полученную дисперсию нанос т на биакоиально ориентированную полиэтилентерефталатную пленку , имеющую толщину 75 мкм, нз расчета 35 ЛИТР/КВ.М. Этот противоореольный слой имеет хорошую адгезию к полиэфирной подложке. На другую сторону полиэфирной пленки нанос т обычные слои, примен ег ые при изготовлении светочувствительной фотографической пленки, включающие промежуточные слои или эмульсионные галогенсеребр иые слои. Противоореольньш слой можно полйостью и дагко удалить после обработки в предварительной ванне,как описано в примере 7. П р и м е р 9. Готов т следующий раствор: Этанол806мл Трифе1шлметановьш краоттедь формулы 1 Ш СООН ( 1Г16,5 Трифенилметановый краситель формулы И /«V+Иг - СООИ азометиновьга краштель формулы , / 5г 35%-на  сол на  кислота 10%-.ньш раствор в этаноле сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и метилметакрилата (35:15:50) 25%-ньш раствор в этаноле полиметилен-и-оксибенэойной кислоты Раствор нанос т на биакшально ориентированную полизтилентерефталатную пленку, имеющ)то толщину 63 мк из расчета 35 литр.кв.м. На другую сторону подложки нанос т обычные слои дл  получени  фотографического материала, содержащего промежуточные слои и Э1ъсульсионные галогенсеребр ные слот1. Противоореольный слой имеет, хорощую адгезию к подложке, обесцвечизаетс  и раствор етс  в про вл ющей ванне. Пример 0. Готов т следующий раствор: Этанол700мл Трифенилметановый краоттель формулы 1 примера 915г Трифенилметановый краситель I i примера 910 г 35%-на  сол на  кислота3мл . К раствору добавл ют раствор 24 г полиметилен-о-оксибензойнсй кислоты ибг сополимера метакриловой кислоты, этнлакрилата и метилметакрилата (35:15:50) в 300мл этаиола. Раствор нанос т на одну «торону биакшально ориентированной полиэтилентерефталатной пленки из расчета 32 литр.кв.м. На другую сторону подложки нанос т обычные слсж дл  получени  фотографического материала, содержащего промежуточные слои и галогенсеребр ный эмзтьсионный слой. Противоореольньш слш имеет хорощую адгезию к подложке и полностью обесцвечиваетс  в про вл ющей ванне. Пример 1. К раствору 16 г полиметилен-А/-оксибензойной кислоты в 100мл диметилформамида добавл ют следующий раствор: Сополимер метакриловой кислоты этилакрилата и метилметакрилата (40:30:30)8 г краситель формулы

CjH,

к

S-C -0

I I

tHj-W C-CH-CH-CH-CH-CH-C , «uCfiV 16 r

у 1

Этанол900 МП

Раствор накладывают на полиэфирную пленку из рас ета 48 литр JCB.M.,Ha другую сторону подложки нанос т слои, необходимые дл  получени  светочувствительного фотографического материала. Полученный противоореольный слой полностью обе(щвечивалс  при обработке материала в фотографнческой про вл ющей ванне.

Claims (5)

1. Фотографический материал, содержащий гидрофобную подложку, не менее одного галогенсеребр иого светочувствительного эмульсионного сло  и нанесенного на обратную сторону потоукк  противоореольного сло , содержащего дашерсию краопгел  или тонкоиэмельченного птметл и щелочерастворимого полимерного св зующего, отличающийс  тем, что, с целью уменьшени  осгато чиого окращива и  подложки и улучшени  адгежи противоореольного сло  к подложке, в качестве св зунхцего использована смесь 60-85% полиметиленоксжбензойной кислоты и 40-15% сополимера из 20-50% акриловой или метакрилоC HS

V HO-C

I

CiHj

С.Н

вой кислоты, 15-79% алкилак1 шата и 1-50% CM алкилметакрилата.

2.Материал по п. 1, отлича ющийс  тем, что в качестве подложки использована полиэтилентерефталатна  пленка.

3.Материал попп. 1 и2,отличающийс  тем, что в качестве пигмента использована сажа с размером частиц 10-100 им.

4.Материал по пп. 1,2 и 3, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что в качестве полнметиленоксибензшной кислоты использована полиметилен- л-оксибензойн   кислота.

5.Материал по пп. 1-4, отличающийс  тем, что использован сополимер акриловой кислоты , этилакрилата и метилметакрилата с соотношением мономеров 35:15:50, соответственно..

Приоритет по признакам:

17.02.70:

введение в смео. св зующего 60-85% полиметиленоксибензойной кислоты;

20.10.70:

применение в смеси сополимера из 20-50% акриловой и метакриловой кислоты, 15-79% е,8 алкилакрилата и 1-50% С, ажилметзисрилата.