SU485120A1

SU485120A1 - Method for preparing aryl chlorophosphites

Info

Publication number: SU485120A1
Application number: SU2027734A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Зоя Николаевна Кваша; Людмила Викторовна Чверткина
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1974-05-27
Filing date: 1974-05-27
Publication date: 1975-09-25

Description

1one

Изобретение относитс к способам получени эфирохлорангидридов фосфористой кислоты, а именно арил.хлорфосфитов общей формулыThe invention relates to methods for producing phosphorous ester hydrochloride, namely aryl chlorophosphites of the general formula

(АГО)„ (AGO) „

где А f - арил; П. 1 или 2.where A f is aryl; P. 1 or 2.

Эти соединени вл ютс важными нолуиррдуктами синтеза фосфорорганических веществ.These compounds are important organo-residues for the synthesis of organophosphorus substances.

Известен способ получени арилхлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с фенолакш при нагревании. Дл ускорени этой реакции, особенно при использовании полигалоидзамещенных, а также пространственно затрудненных фенолов, примен ют катализаторы - хлориды металлов , преимущественно хлористый машшй.A known method for producing aryl chlorophosphites by reacting phosphorus trichloride with phenolacs by heating. To accelerate this reaction, especially when using polyhalogen-substituted, as well as spatially obstructed phenols, catalysts are used — metal chlorides, mainly mash chloride.

Однако известные катализаторы этой реакции недостаточно эффективны и дл завершени процесса часто требуетс длителное нагревание.However, the known catalysts for this reaction are not sufficiently effective and long heating is often required to complete the process.

С целью ускорени процесса,предлагаетс в качестве катализаторов примен ть In order to speed up the process, it is proposed to use as catalysts

четвертичные фосфопиевые соединени , пиример тетрафениЛфосфо1шй.рокшд, тетрабензилфосфопий .хлорид.quaternary phosphopeic compounds, pyrimer of tetrafeni-L-phosphoxychroxyroxd, tetrabenzylphosphopy. chloride.

Эти катализаторы превосход т известные , что позвол ет интенсифицировать процесс.These catalysts are superior to the known ones, which allows to intensify the process.

1 IP и ме р 1. 11олучение 2,4,5- трихлор- ФеиилдихлорсЬосфита.1 IP and me r 1. 11th study of 2,4,5-trichloro-Feiyl-dichlorosphite.

К 10 мл треххлористого фосфора и 4О мг- ( 0,2мол. %) тетрафенилфосфонлйбро шда при перёмещивании и 60-65 (добавл кл в течение 1 час раствор 0,05 г. моль 2, 4, 5 - трихлорфенола в 25 мл треххлорнстого фосфора. Смесь кип т т еще в течение час .. Избыток треххлористого фосфора отгон ют, а нродукт выдел ют нерехонкой, т.кип. 124-127 С/0,5 мм рт. ст.; п 1,6030; выход 71% (по литературным данным т.кип. 142-143 С/5 мм рт. ст.).To 10 ml of phosphorus trichloride and 4O mg- (0.2 mol.%) Tetraphenylphosphonylbrod when moving and 60-65 (add C for 1 hour a solution of 0.05 g mol 2, 4, 5 - trichlorphenol in 25 ml of trichloride phosphorus The mixture is boiled for an additional hour .. Excess phosphorus trichloride is distilled off, and the product is isolated in a non-triangle, so kip 124-127 C / 0.5 mm Hg; n 1.6030; yield 71% ( according to the literature data, bp 142-143 C / 5 mmHg.).

Найдено, %: С1 22,12. gH CljOPFound%: C1 22.12. gH CljOP

Вычислено, %: С1 22.63. анг. Calculated,%: C1 22.63. ang

Нри |1спользо11ании в качестве катализатора хлористого магни реакци зав(:- щаетс за 20 час.When used as a magnesium chloride catalyst, the reaction is started (: - it takes about 20 hours.

# Пример 2. ., шащои пил (feHMflHJUi opjboc фита.# Example 2.., Shashi saws (feHMflHJUi opjboc phi.

Смесь 0,5 2,6 - диизопропилфенола , 40 мг ( , %) тетрабензилфосфонийхлорида и 40мл°треххлористого фосфора кип т т с обратным холод1шьни ком в течение 3 час. Продукт выдел ют перегонкой в вакууме, т,кип. 1,14-117 CJf /1 мм рт.ст,; ,5335;A mixture of 0.5, 2.6 - diisopropylphenol, 40 mg (,%) tetrabenzylphosphonium chloride and 40 ml of phosphorus trichloride is boiled under reflux for 3 hours. The product is isolated by distillation in a vacuum, t, kip. 1.14-117 CJf / 1 mmHg; , 5335;

:4ыход . 79%.: 4 output. 79%.

Найдено, %: С124,89. Found%: C124.89.

eijPc . -. eijPc. -.

Вычислено, %: С125,44.Calculated,%: C125,44.

анг.ang

Пример 3. Получение -иэопрошшМнщьExample 3. Getting -ioproshshMsnch

- V -- -TI J - -,11ИЯ1( 111цчч 1,-|Г11 . ,iiL,iiiiui,r.,i i uj,-цтгп ими i, n«-ч«м - V - -TI J - -, 11LI1 (111tsch 1, - | G11., IiL, iiiiui, r., I i uj, -tstgp them i, n «-h« m

,хдовф рсфита., hdovf rsfit.

Продукт получают в услови х примера 1 из од г.моль 2 -изопропилфенола и 60 мл треххлрристого фосфора в присутств и 40 мг (0,2мол, %) темабензилфосфоьшйхлорида , т„кип С / 0,5 мм рт.ст.; П 1,5435; выход 69%, Найдено %: С1 29,43.The product is prepared under the conditions of Example 1 from one gmole 2 -isopropylphenol and 60 ml of trichloro phosphorus in the presence and 40 mg (0.2 mol,%) of tebenzylphosphonic chloride, t bale C / 0.5 mm Hg; P 1.5435; yield 69%; Found%: C1 29.43.

atll .atll.

.«f. "F

Вычислено %: С1Calculated%: C1

29,95.29.95.

ан1an1

Примеp 4., Получ ение...g,,...; нилрихлррфрс(Example 4., Receiving ... g ,, ...; Nilrichlrfrs (

А. Продукт получают s услови х примера 1 иэ О,О5 г -моль 2,4 дииюрфе. НОЛ а и ЗО ivui треххлористого фосфора в присутствии 4G мг тетрабензи/гфосфоний™ хлорида как катализатора, т,кип. 117120°С / 3 ым рт.ст.; ,п 1,585О;A. The product is obtained according to the conditions of Example 1 and O, O5 g-mol 2.4 diuref. NOL a and ZO ivui phosphorus trichloride in the presence of 4G mg of tetrabenzium / phosphonium ™ chloride as a catalyst, t, kip. 1,17120 ° C / 3 rH; , p 1,585О;

йыход 68%. Найдено, %: С168% yield. Found%: C1

26,42..26.42 ..

анг.ang

CgHgCl OPCgHgCl OP

Вычислено, %: С1 26, 89. анг. Calculated,%: C1 26, 89. ang.

Б. Смесь О,1 р«моль 2,4 днхлорф&-.1: нала, 40 MI тетрафе шлфсюфонлйбромида иB. A mixture of O, 1 p "mol 2.4 dnhllorf & -. 1: Nala, 40 MI tetraflufluoridebromide and

ОД i -Mcwb треххлористого фосфора вOD i -Mcwb phosphorus trichloride in

30 мл хлористого метилена кип т т в те . чение 1 час. Растворитель удал ют в вакууме .и п ерегонкой выдел ют2 ,.4 а,ихлор1})е1шлдихлорфосфит, тлшп, .110-112°С / 1 мм рт.ст.; /г .,583О выход 43%; Р30 ml of methylene chloride are boiled in those. 1 hour The solvent was removed in vacuo. And distillation the 2, .4a, ichloro}}) dichlorophosphite, thrombus, .110-112 ° C / 1 mm Hg were separated; / g, 583O yield 43%; R

ди- 12,4-дихлор1||енил) хлорфосфит, т.кип, 178-180 С/ 1 мм рт.ст.; Н - 1,6004; выход 46%. НайденОа %i С18,56,.di-12,4-dichloro || enyl) chlorophosphite, b.p., 178-180 C / 1 mm Hg; H - 1.6004; yield 46%. Found% i C18,56 ,.

йНГвyngv

с, „н.,с1Го Р. s, „n., s1Go R.

12 6 5 4,12 6 5 4,

Вычислено, %5 С1 . В.ОЭГCalculated% 5 C1. V.OEG

анг.ang

..........2:..Л....,ш.......... 2: .. L ...., w

ХДОД( HDOD (

Продукт получа от в услови х примера 2 из 0,5 г,моль 2., 4, 6 трихлорфенол 40 мл треххлористогй фосфора, использу в качестве катализатора 40 мг тетрафенилфосфонийбро1уи да , . 127-128 С/ /1 мм рт.ст,;The product was obtained under conditions of example 2 of 0.5 g, mol 2., 4, 6 trichlorophenol 40 ml of phosphorus trichloride, using 40 mg of tetraphenylphosphonium broth and, as the catalyst. 127-128 C / / 1 mm Hg;

Найдено.%: С122.21,Found.%: C122.21,

анг.ang

С Н .C H.

Вычислено, %,; С1 22,63., Calculated%; C1 22.63.,

.анг . , При использовании в качестве катализам - тора ..адоридоБ металлов кип чением смеси реагентов в течение 280 час этот продукт получают с выходом 11%, .ang. When using as a catalysation of a .adorido B metal by boiling a mixture of reagents for 280 hours, this product is obtained with a yield of 11%,

Предмет к 3 о б р е т е н и еSubject to the 3 optics

Способ полученл арилхлорфосфцтов взаимодействием треххлористого фосфора с фенола.-й1 при кш-ревапии в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью ускорег-ш процесса, в качестве катализатора примен ют четвертичные фосфониевые соединени .The method is obtained by aryl chlorophosphates by reacting phosphorus trichloride with phenol.-d1 with kv-revavii in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to accelerate the process, quaternary phosphonium compounds are used as a catalyst.