SU472945A1

SU472945A1 - The method of producing polyolefins

Info

Publication number: SU472945A1
Application number: SU681490794A
Authority: SU
Inventors: Ретцш Манфред; Нитцше Райнхард; Килиан Рольф; Эбстер Клаус-Дитер; Ульрих Арнульф
Original assignee: Феб Лейна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие)
Priority date: 1967-03-23
Filing date: 1968-02-01
Publication date: 1975-06-05
Also published as: YU32081B; YU58668A; PL79300B1; CS157630B2

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ Качсс1Бе радикалоооразующего иншлыатора в случае надобпоети с добавкой еорсагентов п других радикалообразуюЩ1ь нннциаторон путем введеин реакдноппой смеси к начале реактора и во второй ввод, расположенный но длине реактора, нричем согласно изобретению свежнн этилен, сол1,ержаш,Н11 кислород л, в случае надобности, однн или несколько со ;|,авлеицн и peareiiTOis, но гразделикл при 100 до 4Сч) ат на два потока, которые, после сментени их с рецпкловым газом BhiicoKoro давлени , из реактора коынрнмируют АО /uujлеии в реакторе, соответствующего не менее 500 ат, после чего первый иоток содержаишй 15-40%, лучше 20-40%, исходиой реакционной смеси, ввод т в начало реактора, а второй иоток, содержащий остальное количество этой смеси,- в вод, расноложеиный по длиие реактора. Свежий этилен, содержащий кислород и, в случае иа/1,обиости, сореагенты, распредел ют так, чтобы в начале реактора и непосредствеипо после второго ввода реакционною газа коицевтраци кислорода в реакторе была одинаковой и соответствовала 0,0006-0,5 вес. -/о, а копцеитраци сореагентов в реакционной смеси 0,1-ЬО вес. %. Ьлагодар предложенному спосооу можио устаиовитв требуемые показатели концентрации кислорода в начале реактора п непосредственно после второго ввода в реактор и, кроме того, добитьс более равномерной коицентрацни иакоил ющихс в реакционном газе компонентов реакции. Свежий этилен нрп давлении от 200 до 400 ат дел т на два иотока обычно различных количеств и, следовательно, с различным абсолютным содержанием кислорода в них. Количество обоих потоков реакционного газа определ етс мощностью компрессоров, примен емых дл сжати газа до давлени реакции . При нримеиенип компрессора, имеющего не менее двух цилиндров в каждой ступепи давле1гн , а также при примеиении двух компрессоров обычно выбирают почти равное количество обоих потоков реакционного газа. По этой причине, нанример, нри различном количестве обоих потоков свежего этилена и равном количестве обоих потоков реакциоиного газа в оба потока свежего этилена поступает прннудительно различное количество остаточного реакционного газа. Второй поток реакционного газа целесообразно вводить в то место реактора, в котором кислород, введенный в начало реактора BrviecTe с реакционным газом, уже. нзрасходован . Поэтому в большинстве случаев берут приблизительно двойное количество потока свежего этилена по сравнению с количеством первого потока, дл того чтобы получить копцентрацию кислорода во втором потоке реакционного газа вдвое выше концентрации в первом потоке и достичь приблизительно равных концентраций кислорода в начале реактора и непосредственно после второго ввода реакционного газа в реакционную смесь. Таким образом, можно варьировать кондеитрацию кислорода по треОуемо.му режилг как в начале реактора, так li неносредстЕС ;ио после BTopOio ввода eio в реактор, Г1риче:.1, кроме количества нотоков свежего этилеиа, регулируют также об1цее количество кислорода , вводимое в свежий этилен при более низко .« давлеиии. BTOpoii внод исхол.ио реакционной смеси будет л,елесообразно осуществл ть на i)ac-сто нии 15-85% между началом и концо.м реактора. При расиоложепии BTopoio ввода вне этого предела оптимальный выход продукта не будет достигн}т. Дл получени некоторых продуктов, например сополимеров с мономерами, полимеризующимис быстрее чем этилен, или полимеров с высокой плотностью, целесообразно добавл ть к отдельным потокам исходной реакционной смеси различные количества сореагентов еще до сжати смеси до давлени реакции. В качестве сореагентов можно примен ть сомопомеры, и/или растворители, и/илн регул торы , иапример регул торы цепи образующихс полимеров. В качестве этих сореагентов пригодны такие сомономеры, как, например , сложный виниловый эфир, сложный акриловый эфир, акрилова кислота; и/или растворители , в частности беизол; и/или регул торы , иапример водород, олефины, парафины , хлорированные углеводороды, спирты, альдегиды и кетоны. Дл получени продуктов с повышенной нлотностью, инициаторы целесообразно добавл ть в потоки реакционного газа до ввода его в реактор. В качестве таких инициаторов пригодны, в частности, перекисные соединени , например перекиси ди-т/зег-бутила, дибеизоила , дилауроила, изовалероила, третбутилнербепзоат и перекись водорода; кроме того, можио добавл ть азосоединени , азобнсизобутиронитрил и 2,2-дицианазобензол. Целесообразно вабрать диаметр трубчатого реактора так, чтобы в обоих реакционных зонах получить приблизительно одинаковые скорости реакционной смеси, однако можно рнмен ть трубчатый реактор одинакового наметра но всей длине. Желательно реакционный газ компримироать от давлени 100-400 ат до давлени еакции при помощи одного компрессора, меющего, однако, не менее двух цилиндров л каждой ступени давлени , что более кономично, чем ирименение двух компресоров . По предлагаемому способу цолучают проукты хорощего качества, причем опи особеио пригодны дл производства фольги. Способ осуществл ют следующим образол с.м. чертеж). Чистый этилен, подаваемый иод низким авлением, поступает ло трубопроводу 1 чеез измерительную диафрагму 2 в смеситель . В смеситель 3 по трубопроводу 4 через измерительную диафрагму 5 подают реиикловый этилеи, по трубоироводу 6 чере: измерительную диафрагму 7 поступает кислород и, в случае надобности, по трубопроводу 8- вещества , регулирующие цепь. В смесителе эти компоненты смещивают с свежим этиленом, содержащим кислород и, в случае надобности, вещества, регулирующие пепь. Свежий этилен поступает по трубоироводу 9 в компрессор 10, которым компримируют этилен до давлени 100-400 ат. Из компрессора 10 поток свежего этилена с помощью узла разделени 11 делитс на два потока, Соотнощение обоих потоков свежего этилена регулируют двойным клапаном 12. Через измерительные диафрагмы 13 и 14 оба потока свежего этилена поступают соответственно в смесители 15 и 16. в которых каждый поток смеп.шваетс с частичным потоком остаточного реакционного газа, при этом получают два потока реакционного газа. Непрореагировавщий при полимеризации остаточный реакционный газ, циркулирующий при указанном -промежуточном давлении, подаетс по трубопроводу 17 через измерительную диафрагму 18 к узлу разделени 19, где подраздел етс на два потока. После образовани этих двух потоков реакционного газа в смесител х 15 и 16 измер ют концентрацию кислорода обоих потоков реакционного газа в местах 20 и 21 отбора кислородных проб. Двойной клапан 12 св зан с регулирующим устройством 22, которое при отклонении измеренного соотношени потоков реакционного газа от заданного значени измен ет положение вентил двойного клапана 23. Если сумма концентраций кислорода, определенна в местах отбора кислородных проб 20 и 21, не соответствует заданному значению, при помощи регулировочного устройства 22 и клапана 23 измен ют количество кислорода, подаваемого по трубопроводу 6. В случае надобности , после мест отбора проб кислорода 20 и 21 по трубопроводам 24 и 25 можно вводить сореагенты в два потока реакционного газа. Далее провод т отдельное компримирование обоих потоков реакционного газа до давлени реакции с помощью компрессора 26. Один поток реакционного газа подают по обогреваемому трубопроводу 27 и через измерительную диафрагму 28, в случае надобности после добавки инициатора по трубопроводу 29, в начало 30 реакционной трубы 31. Второй поток реакционного газа подают по обогреваемому трубопроводу 32 через измерительную диафрагму 33, в случае надобности после подачи инициатора по трубопроводу 34 во второе место ввода 35 вдоль реакционной трубы. Реакционна труба 31 имеет двойную рубашку . Через часть рубащки 36 с подводом 37 и отводом 38 циркулирует гор ча вода и обтекает первую реакционную зону, через часть рубашки 39 с подводом 40 и отводом 41 также циркулирует гор ча вода, котора омывает вторую реакционную зону. Из реакциоциой трубы 31 образовавша с реакционна смесь поступает чепез запорттый клапан 42 в цервый сепаратор 43, в котором ПРИ давлении от 100 до 400 ат образовавшийс полимеризат оттел ют от цепРОРеагиоо аИ1его реакционного газа. Остаточный ре кчионный газ возвращают через установку охлаждени и очистки газа 44 в систему полимеризации. Полимеризат дросселируют вентилем 45 из первого сепаратопа 43 во ВТОРОЙ сепаратор 46, в котором из полпмеризат пр1 типком давлении вьпел отс eme гл-юобпазный этилен . Последний во врап1пют ЧРПРЗ установку охлаждени и очистки газа 47 и по трубопровоту 4 в cцcтe no.THMenn3P iTin. Пример 1. В реакционную трубу 31 длиной м с двойной рубапткой. ПСПВРЧ часть КОТОРОЙ вн тpeнlnтй дц метт 9Р, мм и 370 м. торр - г.утл-тлртпщ пи лтртр 3 4vt tf д,г1ину 50 м. ( т;1сь 3150 врс. ч. этплеиа и О П75 . ч. цглоппт в качестве иничп ор те п Р тРГ 50° Г i пот дapлeниp т 1500 ат. Чег|рз пуб шкл 3 первой части тплбн 31 протекает ГОРЯЧЯ вод температурой 20°С, а через 39 втопой ч сти - гор ча пот л температурой 210° С. ПРИ этом в п сти рр ктионной трубы 31 н РЯССТОЯНТП1 110 м от н ч ла трубы те шрратлра повыттт етс (вьтпте О С.1. что свидетельствует о н -але ре кттии поли териз лтп. Тем ер т.фа повьтцтаетс (на рассто нттт 300 I от начала реакционной трубы до 2Р5°Г и сохпан етс то конца НАРВОЙ части трубы. В место ввод 35 в реакционную трубу 1 ввод т ВТОРОЙ поток - 3150 вес. ч. этилен тт 0,135 . ч. кислорода - температурой 90°С под давлением 1500 ат. Непосретств нтю госле второго ввода реакционного газа т mepaтypa смеси 177° С; после 80 м лииы второй части реакционной трубы 31 температура смеси выше температуры гор чей г-тн. т. р. выше 210° Г. а на длине РРЯКТТИОННПЙ трлбы 660 м ТР ТПРратура достигает 265° С; эта те шература сохран етс до контта реакционной трУбы. Обе реакттюнные смеси получают слетующи т образом. В смеситрле 3 в ч сттт низкого тавле1;и установки полил ериз пии ежечасно смешивают 1320-ррс. ч. свржего тт 180 вес. ч. реттиклового этилена, а также 0.21 рее. ч. кислорода под давление 1 2 ат ц ко ПРиМирУЮт компрессором 10 до давлент 40 т. ПриЭтом тавлении свежий эти.пен с по отчью- ТРОЙНОГО клапана 12 дел т на дв потока: 53 вес. ч. реакционного газа ввод т R начало 30 реакционной трубы 31 п 965 рос. ч. во второй вво.д 35 реакционной трубы 31 и направл ют под давленцрл 240 т в смесители 15 и 16. Кроме того, через р зветв.пенттр 19 Р смесителтт потают соответствлдощее количестРО непрореагиров втцрго Р ПРЯКТТИОННОЙ трубе 31 остаточного реакппонного газа: в смеситель 15 ввод т 2650 вес. ч., а в смеситель вес. ч. Количество поступающего в(54) METHOD FOR PRODUCING POLYOLEFIN Kachss1Be radikalooorazuyuschego inshlyatora if nadobpoeti supplemented with eorsagentov n other radikaloobrazuyuSch1 nnntsiatoron by vvedein reakdnoppoy mixture to the beginning of the reactor and a second input disposed but the length of the reactor, nrichem invention Svezhnev ethylene sol1, erzhash, H11 oxygen l in case of need, one or several co; |, avleitsn and peareiiTOis, but split up at 100 to 4C) at two streams, which, after they are corrected with pressure BhiicoKoro pressure gas, from the reactor are co-radiated AO / UH in the reactor, corresponding to at least 500 atm, after which the first high current contains 15–40%, preferably 20–40%, of the outgoing reaction mixture, is injected into the beginning of the reactor, and the second high current containing the remaining amount of this mixture is in water, which is long . Fresh ethylene containing oxygen and, in the case of ia / 1, of the complex, coagents, are distributed so that at the beginning of the reactor and directly after the second injection of the reaction gas, the oxygen concentration in the reactor is the same and corresponds to 0.0006-0.5 wt. - / o, and co-citracy of co-reagents in the reaction mixture is 0,1-ОО weight. % Thank the proposed method for setting the required oxygen concentration at the beginning of the reactor immediately after the second entry into the reactor and, in addition, to achieve a more uniform co-concentration of the reaction components in the reaction gas. Fresh ethylene gas at a pressure of 200 to 400 atm is divided into two currents of usually different amounts and, therefore, with different absolute oxygen content in them. The amount of both reaction gas streams is determined by the capacity of the compressors used to compress the gas to the reaction pressure. If a compressor is used that has at least two cylinders in each stage of pressure, as well as when two compressors are used, an almost equal number of both flows of the reaction gas is usually chosen. For this reason, in varying amounts of both streams of fresh ethylene and an equal amount of both streams of reactive gas, both of the streams of fresh ethylene receive an essentially different amount of residual reaction gas. The second stream of the reaction gas, it is advisable to enter into the place of the reactor, in which oxygen introduced into the beginning of the reactor BrviecTe with the reaction gas, already. not applicable. Therefore, in most cases, approximately twice the amount of fresh ethylene stream is taken compared to the amount of the first stream, in order to obtain an oxygen concentration in the second reaction gas stream twice the concentration in the first stream and to achieve approximately equal oxygen concentrations at the beginning of the reactor and immediately after the second input of the reaction gas. gas into the reaction mixture. Thus, it is possible to vary the decontamination of oxygen by the required rate both at the beginning of the reactor and likewise spontaneously; after the BTopOio has entered eio into the reactor, G1ritche: .1, in addition to the number of fresh ethylene notes, it also regulates the amount of oxygen introduced into fresh ethylene with lower. "pressure. BTOpoii isotope of the reaction mixture will be l, it is advisable to carry out at i) ac-stage 15-85% between the beginning and end of the reactor. With BTopoio input, outside this limit, the optimal product yield will not be reached} t. In order to obtain certain products, for example, copolymers with monomers that polymerize faster than ethylene, or high density polymers, it is advisable to add different amounts of co-reagents to the individual streams of the initial reaction mixture before the mixture is compressed before the reaction pressure. As co-reagents, it is possible to use self-measures, and / or solvents, and / or regulators, for example, chain regulators of the resulting polymers. Comonomers such as, for example, vinyl ester, acrylic ester, acrylic acid; and / or solvents, in particular beizol; and / or regulators, for example, hydrogen, olefins, paraffins, chlorinated hydrocarbons, alcohols, aldehydes and ketones. In order to obtain products with increased density, the initiators are expediently added to the reaction gas streams before entering it into the reactor. Suitable initiators include, in particular, peroxide compounds, for example, di-t / seg-butyl peroxide, dibeisoyl, dilauroyl, isovaleroyl, t-butylnerbepzoate and hydrogen peroxide; in addition, azo compounds, azobenzoisobutyronitrile and 2,2-dicyanazobenzene may be added. It is advisable to vary the diameter of the tubular reactor so that in both reaction zones to obtain approximately the same speed of the reaction mixture, however, it is possible to form a tubular reactor of the same size over the entire length. It is desirable to compress the reaction gas from a pressure of 100-400 atm to the reaction pressure with a single compressor, however, not less than two cylinders of each pressure stage, which is more cost-effective than using two compressors. According to the proposed method, products of good quality are obtained, and they are especially suitable for the production of foil. The method is carried out as follows. drawing). Pure ethylene supplied with low pressure iodine enters the pipeline 1 through measuring diaphragm 2 into the mixer. Mixer 3 is fed through line 4 through measuring diaphragm 5 by recirculating ethylene, through pipe 6 through 6: measuring diaphragm 7 is supplied with oxygen and, if necessary, by means of pipeline 8, the substances regulating the circuit. In the mixer, these components are biased with fresh ethylene containing oxygen and, if necessary, substances that regulate pep. Fresh ethylene is fed through pipework 9 to compressor 10, which is used to compress ethylene to a pressure of 100-400 at. From the compressor 10, the flow of fresh ethylene is divided into two streams using the separation unit 11. The ratio of both streams of fresh ethylene is controlled by a double valve 12. Through the orifice plates 13 and 14, both streams of fresh ethylene flow into mixers 15 and 16, respectively. It is supplied with a partial stream of residual reaction gas, thereby obtaining two streams of reaction gas. The unreacted polymerization residual reaction gas circulating at the indicated intermediate pressure is fed through conduit 17 through a measuring diaphragm 18 to separation unit 19, where it is divided into two streams. After the formation of these two streams of reaction gas in mixers 15 and 16, the oxygen concentration of both streams of reaction gas is measured at the oxygen sampling sites 20 and 21. The double valve 12 is connected to a regulating device 22 which, when the measured ratio of the reaction gas flows from the setpoint deviates, changes the position of the valve of the double valve 23. If the sum of the oxygen concentrations determined at the sampling points for oxygen samples 20 and 21 does not match the setpoint, the help of the adjusting device 22 and the valve 23 change the amount of oxygen supplied through the pipeline 6. If necessary, after the oxygen sampling points 20 and 21 through the pipelines 24 and 25, you can enter nty in two streams of reaction gas. Next, separate compression of both flows of the reaction gas is carried out before the reaction pressure with the help of compressor 26. One flow of the reaction gas is fed through the heated pipeline 27 and through the measuring diaphragm 28, if necessary, after adding the initiator through the pipeline 29, to the beginning 30 of the reaction tube 31. The second The flow of the reaction gas is fed through the heated pipeline 32 through the measuring diaphragm 33, if necessary, after the initiator has been fed through the pipeline 34 to the second insertion point 35 along the reaction tube. The reaction tube 31 has a double shirt. Hot water flows through the part of the jacket 36 with the supply 37 and the outlet 38 and flows around the first reaction zone, through the part of the jacket 39 with the supply 40 and the outlet 41 also hot water circulates, which washes the second reaction zone. From the reaction tube 31, the formed reaction mixture passes the closed valve 42 to a cervical separator 43, in which, at a pressure of 100 to 400 atm, the polymerized polymer is separated from the cETPRepagio AI of its reaction gas. The residual rectifier gas is recycled through the cooling and gas cleaning unit 44 to the polymerization system. The polymer is throttled by a valve 45 from the first separato 43 into the SECOND separator 46, in which from the polpemeriat at the usual pressure, it penetrated the main-scale ethylene. The latter is equipped with a gas cooling and cleaning unit 47 and via pipeline 4 in no.THMenn3P iTin. Example 1. In the reaction tube 31 m long with double logging. PSPVPCH part KOTORI vn trenlnty dts mett 9P, mm and 370 m. Torr - g.-tlrttssch pi ltrr 3 4vt tf d, g1inu 50 m. (T; 1s 3150 URS. Eptleya and O P75. H. The quality of the water supply is 50 ° G and the sweat has reached 1500 at. Cheg | rz pub shkl 3 of the first part of tplbn 31, the hot water flows at a temperature of 20 ° C, and after 39 at a time, at a temperature of 210 ° C At the same time, in the pp of the 31nd pipe of the RKASSTYANTPP1 pipe, 110 m from the pipe, the shrratlra pipe will be raised (O C.1), which indicates that the polymer is recycled ltp. Temperat. distance ntt 300 I from the beginning of the reaction tube is up to 2P5 ° D and then the end of the NARVO pipe end is burned in. Insertion 35 into the reaction tube 1 is injected with a SECOND stream - 3150 parts by weight of ethylene tt 0.135 parts of oxygen - at 90 ° C under a pressure of 1500 at In the absence of the second inlet of the reaction gas, the temperature of the mixture mixture was 177 ° C; after 80 m of the second part of the reaction tube 31, the temperature of the mixture was higher than the temperature of the hot rms. m. above 210 ° G. and on the length of RRIAKTIONNPY trlby 660 m TP TPRrature reaches 265 ° C; This sherature is maintained to the extent of the reaction. Both reactive mixtures are obtained in the following manner. In a 3-hr mixer, sttm low tavle1, and 1320-ppc are mixed hourly at the installation of polymerization units. h svrzhy tt 180 weight. h. retticular ethylene, as well as 0.21 ree. including oxygen at a pressure of 1–2 atc. to CALCULATED with a compressor 10 to a pressure of 40 tons. When this pressure is applied, these fresh foam are divided into two streams: 53 wt. hours of the reaction gas is injected R beginning 30 of the reaction tube 31 p 965 dew. in the second inlet 35 of the reaction tube 31 and sent under the pressure of 240 tons to mixers 15 and 16. In addition, through a light Pentter 19 P, the mixers do not match the amount of unreacted residual gas in the reaction tube to the mixer 31 15 enter 2650 wt. hours, and in the mixer weight. h. The number of incoming

77

смесители реакционного газа ползчают принудительно благодар регудироваиию обоих гготоков свежего этилеиа двойным клапаном 12 и мошиости отдельно псасываюших нослс смесителей нервых стуненей компрессора 26. The mixers of the reaction gas are forced to crawl, thanks to the regimentation of both fresh-cooked ethylene gas exchanges 12 and the power of the separately sucked mixer of nerves of compressor 26.

Компрессором компримируют об потока реакнионного газа отдельно до 1500 ат. Затем иотоки газа иервого и второго ввода подают в места 30 или 35 в реакционную трубу . Реакциоиную смесь запорнглм клананом дросселируют до давлеии 240 ат в первый сеиаратор 43, в котором отдел етс 4800 вес. ч. остаточного реакпиоиного газа от полимеризата , поступающего в соответствующих количествах в смесители 15 и 16.The compressor is compressed about the reaction gas flow separately up to 1500 at. Then the iotoki gas ihervogo and the second input is served in places 30 or 35 in the reaction tube. The reaction mixture zapornlm clanan is throttled to a pressure of 240 atm into the first siaarator 43, in which 4800 weight is separated. including residual reaction gas from polymerizate, entering in appropriate quantities in the mixers 15 and 16.

Полимеризата при давлении 240 ат дросселируют через вентиль 45 во второй сепаратор 46 до давлени 2 ат, причем при этом выдел етс еще 180 вес. ч. раствореииого в полимеризате этилена, который нодают в смес и тел ь 3.The polymer is pressurized at a pressure of 240 atm through the valve 45 into the second separator 46 to a pressure of 2 atm, and an additional 180 weight will be released. including solution in ethylene polymerization, which is mixed into the mixture and tel 3.

Из второго сепаратора 46 нолиэтилен выгружают и гранулируют. Ежечасно получают 1320 вес. ч. нолиэтилеиа, что соответствует выходу 20,9% (иа вз тый этилен). Плотность полиэтилена около 0,920 г/см индекс расплава 2, г/10 мин, а прочность на разрыв 137 кгс/м2. Полученный иолимеризат обладает хорошей прозрачностью и имеет показатель блеска 27%, что не требует дополнительно обработки. Эти свойства и незначительное чпсло высокомолекул рных включений, так ггазываемых флокенов, делают материал особенно пригодным дл производства фольги.From the second separator 46, polyethylene is discharged and granulated. Hourly receive 1320 weight. which corresponds to a yield of 20.9% (and taken ethylene). The density of polyethylene is about 0.920 g / cm Melt Index 2, g / 10 min, and tensile strength 137 kgf / m2. The obtained iolimerizat has good transparency and has a gloss index of 27%, which does not require additional processing. These properties and an insignificant number of high molecular weight inclusions, such as flocking, are made to make the material particularly suitable for the production of foils.

Пример 2. В описанную в примере I реакционную трубу 31 ввод т ежечасио в первую часть трубы, в место 30, 3015 вес- ч. этилена, 135 вес. ч. иропаиа и 0,057 вес. ч. кислорода в качестве инициатора температурой 130° С и под давлением 1900 ,т. Па /ли не трубы 370 м от начала во вторую част;, ее в место 35 подают 3035 вес. ч. этилеиа. 115 вес. ч. нропаиа и 0,113 вес. ч. кислорода температурой 80° С и под давлением 1900 ат. Через рубашку 36 первой части реак 1ионно1° трубы циркулирует гор ча вода температурой 215° С, а через рубашку 39 второй части - гор ча вода температурой 207° С. Температура в первой част реакционной трубы 31 на длине 70 м превышает температуру гор чей воды 215 С. На длине 325 м реакционной трубы температура повышаетс до 272° С; на длиие ло 370 м трубы температура снижаетс до 270 С. Благодар второму вводу в это место реакционного газа, подогретого до 80° С, устанавливаетс те тператупа 176° С: на длиие 70 м Собпга длина 440 м) во второй части реакционной трубы, температура выше температуры гор чей воды (207° С) и иа обшей длиие 690 м температура повышаетс до 274° С: эта темпепатупа сохран етс почти до коииа реакииониой трубы .Example 2. The reaction tube 31 described in example I is introduced into the first part of the tube, in place of 30, 3015 weight-hours of ethylene, 135 weight parts. including Europea and 0.057 weight. including oxygen as an initiator with a temperature of 130 ° C and under a pressure of 1900, t. Pas / non pipe 370 m from the beginning to the second part ;, in place 35 serves 3035 weight. h. ethylea 115 weight. including nropaya and 0.113 weight. including oxygen at a temperature of 80 ° C and under a pressure of 1900 at. Through the jacket 36 of the first part of the reaction, the 1 ° temperature of the pipe is circulated by hot water of 215 ° C, and through the jacket of the second part by hot water of the temperature of 207 ° C. The temperature in the first part of the reaction tube 31 at a length of 70 m exceeds the temperature of hot water 215 C. At a length of 325 m of the reaction tube, the temperature rises to 272 ° C; for a length of 370 m of the pipe, the temperature decreases to 270 ° C. Thanks to the second inlet of the reaction gas heated to 80 ° C to this place, a temperate of 176 ° C is established: for a length of 70 m Sobga length 440 m) in the second part of the reaction pipe, temperature above the temperature of hot water (207 ° C) and over a total length of 690 m, the temperature rises to 274 ° C: this temperature is maintained almost to the co-pipe.

Обе реакпиоииые смеси газа получают с.;сд юшим образом.Both gas mixtures are obtained c.;

8eight

В части низкого давлени установки иолимеризации после обогашеии никла 5% пропана получают при давлен1Н1 2 ат ежечасно 1700 вес. ч. газа, состо щего нз 1400 вес. ч. свежего этилена, 280 i-ec. ч. рециклового этилена , 20 вес. ч. пропана (пропан и рецикловый зтилеи иредставл ют собой смесь, выдел ющуюс в виде газа во втором сепараторе), а также 0,170 вес. ч. кислорода в качестве ииигцтатора, и компримируют компрессором 10 до давлени 290 ат. При этом давлении свежий этилен дел т на два иотока: один 595 вес. ч. свежего этилеиа дл ввода реакинонного газа в начало 30 реакинонной трубы 31 и второй поток-1105 вес. ч., подаваемый в место 35. Затем эти потоки иаправл ют иод давлением 290 ат в смесители 15 и 16. В смесители через разветвлеии 19 поступает, кроме того, соответствуюп1ее количество непрореагировавшего в реакционной трубе 31 остаточного реакционного газа. Коинептраиии ироиана в нем составл ет 5%, ее снижают в потоках реакгогонного газа до 4,3 или 4.4%. Размеп1еиным ;в коние реакционной трубы запорным клапаном 42 реакционную сли-ч:ь дросселируют до давлени 290 ат и иода ют н первгзгй сепаратор 43, в котором от ио.тг-г.мернзата отдел ют 4600 вес. ч. остаточного реакционного газа и в соответствующих количествах возвраитают его в оба смесител . Пол1гмеризат , отделенный ирн давлении 290 ат, дросселируют через вентиль 45 во второй сепаратор 46 до давлени 2 ат, где ен1е вьпрл етс .300 вес. ч. смеси, состо щей из 280 вес. ч. этилена и 20 вес. ч. пропапа. Смесь но .ают в смеситель 3.In the part of the low pressure of the installation and the polymerization after the enrichment of nickel with 5% propane, 1700 weight per hour is obtained at a pressure of 1 H 2 at. including gas nz 1400 weight. fresh ethylene, 280 i-ec. h. recycled ethylene, 20 wt. parts of propane (propane and recycle seals, and is a mixture released as a gas in the second separator), as well as 0.170 weight. including oxygen as an inigator and compressed with compressor 10 to a pressure of 290 at. At this pressure, fresh ethylene is divided into two currents: one is 595 wt. fresh ethylene to enter the gas of reakinonnogo in the beginning of 30 reakinonnoy pipe 31 and the second stream-1105 weight. h., supplied to location 35. Then these flows and directing iodine pressure of 290 atm to mixers 15 and 16. In addition to the mixers 19, the corresponding amount of unreacted reaction gas in the reaction tube 31 enters. The coinaction of the irian in it is 5%; it is reduced in flows of reactant gas to 4.3 or 4.4%. In the end of the reaction tube, the shut-off valve 42 reacts the sl-h: throttled to a pressure of 290 atm and iodine and the first separator 43, in which 4600 wt. including residual reaction gas and in appropriate quantities return it to both mixers. The polymer, separated by a pressure of 290 atm, is throttled through the valve 45 into the second separator 46 to a pressure of 2 at, where the extrusion force reaches .300 wt. including a mixture consisting of 280 wt. including ethylene and 20 wt. h. propapa The mixture but. In the mixer 3.

Из втооого сепаратора 46 полиэтнлен выгружают и гранулируют. Ежечасип получают 1460 вес. ч. иолиэтилг-н , что сог-т- етствус рьходх 24,1% CiTa вз тг гй этилен). Плотпост.-, аолиэтилеиа 0,928 иидскс расплава 1,8 г/мин, а ирочиость на разрыв 151 крс/см. Полимеризат облалает хороигей ппозрачностью и имеет показатель блеска 25%. что не требует лополнительиой обработки. Полимеризат почти не содержит высокомолекул рных вклю ений. что делает материа.л особегигг) нригодиым дл производства тонкой фолр)-д. и тонкой облиновки дл кабел . Скопость обЛИ110ВКИ кабел этим материалом 725-77.т .From the second separator 46 polyethnlen unload and granularit. Every week, get 1460 weight. including ethylethyl, which is equivalent to 24.1% CiTa (ethylene ethylene). The raft-, aoliethylaia of 0.928 isids of the melt is 1.8 g / min, and the tenacity for rupture is 151 krs / cm. The polymer has good transparency and has a gloss value of 25%. which does not require any processing. Polymerizate contains almost no high molecular weight inclusions. which makes materiall espegigg) nrigodiyy for the production of fine folr) -d. and thin cable coating. Obscura obli110vki cable with this material 725-77.t.

Пример 3. В пеакииоииую трубу 3 лл.иной 950 м и внутренним диаметром .25 л;м. представл юн1Ую собой с д ойггой руб шкой . Вэод т ежечасно в первую часть длр1иой 370 Л в место 30- -2884 вес. -;. чтилегга, 266 вес. . этана и 0.095 вес. ч. кислопола температурой 130° С и иод давлениглт 700ат: во вторую часть реакиионно1 у трл-б .мццп 580 м подают ежечасно в место 35-2924 вес. ч. этгтлена, 226 вес. ч. этзна и 0.175 пес. м. кислорода темнературой 60° С и под. . .авленпем 1700 ат.Example 3. A 3-liter pipe is fitted with a peeling tube of 950 m and an internal diameter of .25 l; m. He presented himself with his oygga rubka. Hourly hourly in the first part for a length of 370 L in place 30- -2884 weight. - ;. chitlegga, 266 wt. . ethane and 0.095 weight. including kislopol with a temperature of 130 ° C and iodine pressure of 700 att: in the second part of the reaction at the trl-b. mtstsp 580 m served hourly in place 35-2924 weight. including this, 226 weight. h. etzna and 0.175 dog. m of oxygen with temperature of 60 ° C and under. . .Avlenpem 1700 at.

Через рубашку обоих чаете репк П101и о; 1 трубы циркулирует гор ча вс..- трмперат}9Through the shirt of both of you watch repk P101i; 1 pipe circulates hot sun sun ..- tmper} 9

рой 210° С. На длине 340 м реакционной трубы температура повышаете до 275° С и сохран етс до введени смеси реакционного газа в место по длине реактора, затем вследствие такого введени реакционного газа темнература снижаетс до 165° С и до конца реакционной трубы повышаетс до 278° С.A swarm of 210 ° C. At a length of 340 m of the reaction tube, the temperature is raised to 275 ° C and maintained until the mixture of the reaction gas is introduced into the reactor along the length of the reactor, then as a result of this injection of the reaction gas, the temperature decreases to 165 ° C and until the end of the reaction tube rises 278 ° C

Оба смеси реакционного газа получают следующим образом.Both mixtures of the reaction gas are obtained as follows.

В части иизкого давлени установки полимеризац П после обогащени цикла 10,5% этана получают ежечасно 1800 вес. ч. газа, состо щего из 1520 вес. ч. чистого этилена и 252 вес. ч. выделившегос газообразного этилеиа , 28 вес. ч. этаиа и 0,270 вес. ч. кислорода , и газ комиримируют до давлени от 2 до 260 ат.In a part of the low pressure of the plant, polymerization II, after enriching the cycle with 10.5% ethane, receives 1800 weight hourly including gas consisting of 1520 wt. hours of pure ethylene and 252 wt. h. release of gaseous ethylene, 28 wt. h. etaya and 0,270 weight. including oxygen, and the gas is supplied to a pressure of from 2 to 260 atm.

Смесь ввод т опысанным в примере 1 способом . В первую часть реакционной трубы подают смесь из 630 вес. ч. свежего этилена и 2520 вес. ч. остаточного реакционного газа, а во вторую часть реакциоино трубы ввод т смесь нз 1170 вес. ч. свеже1о этилена и 1980 i;ec. ч. остаточного реакционного газа. Концентраци этана в остаточном реакционном газе 10,5%, ее снижают введением свежего этилена в первый поток реакционного газа до 8,5%, во втором потоке реакционного газа концентраци этана 7,2% и носле второго ввода реакционного газа 8,5%. После дросселнровани полимеризата запорным клапаном 42 до давлени 260 ат в первый сепаратор 43 получают 4750 ч. остаточного реакционного газа, как уже описано, и ввод т его в оба смеснтел 5 и 16 через узел разделени 9. Полученный в сепараторе 43 полиэтилен дросселируют во второй сепаратор 46 до давлени 2 ат, в котором еще выдел етс 252 вес. ч. газообразного этилена и 28 вес. ч. газообразного этана, смесь направл ют в смеситель 3. Полиэтилен из второго сепаратора гранулируют. Получают ежечасно 1520 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выходу 26,2% (иа вз тый этилен). Плотность полиэтилена 0,924 г/см, индекс расплава 8,0 г/10 мин. а прочность }{а разрыв 95 кгс/см. Материал пригоден дл лить иод давлением.The mixture was introduced in the manner described in Example 1. In the first part of the reaction tube serves a mixture of 630 wt. h. fresh ethylene and 2520 wt. including residual reaction gas, and a mixture of ns 1170 wt. including fresh ethylene and 1980 i; ec. including residual reaction gas. The ethane concentration in the residual reaction gas is 10.5%, it is reduced by introducing fresh ethylene into the first reaction gas stream to 8.5%, in the second reaction gas stream the ethane concentration is 7.2% and at the second inlet of the reaction gas 8.5%. After throttling the polymerizate with shut-off valve 42 to a pressure of 260 atm, 4750 parts of the residual reaction gas are obtained in the first separator 43, as already described, and injected into both mixers 5 and 16 through the separation unit 9. The polyethylene obtained in the separator 43 is throttled into the second separator 46 to a pressure of 2 atm, which still releases 252 wt. including ethylene gas and 28 wt. including ethane gas, the mixture is sent to mixer 3. The polyethylene from the second separator is granulated. Receive hourly 1520 weight. including polyethylene, which corresponds to a yield of 26.2% (ethanol taken). The density of polyethylene is 0.924 g / cm, the melt index is 8.0 g / 10 min. and strength} {and the gap is 95 kgf / cm. The material is suitable for pouring iodine pressure.

П р и м е р 4. В реакционную трубу 31, представл ющую собой трубу с двойной рубашкой длиной 720 м, перва часть которой имеет внутренний диаметр 25 мм и длину 250 м, а втора часть длину 470 м и диар.;:етр 32 мм, ввод т в иервую часть в место 30 ежечасно 2835 вес. ч. этилена, 22,5 вес. ч. водорода и 0,095 вес. ч. кислорода температурой 130° С и под давлением 1600 ат, а во вторую часть реакционной трубы иа общей длине 250 м п место 35 подают 2903 вес. ч. этилена. 20,6 пес. ч. водорода и 0,15 вес. ч. кислорода температурой 85° С и давлением 1600 ат. Через рубашкн 36 и 39 обеих частей реакционной грубы 31 циркулирует гор ча пода температурой 210° С. Па длипе 180 м реакционной трубы температура повышаетс до 243° С. (Непосредственно после второго ввода реак10EXAMPLE 4: Into the reaction tube 31, which is a double-jacketed tube with a length of 720 m, the first part of which has an internal diameter of 25 mm and a length of 250 m, and the second part has a length of 470 m and a diar.: Etr 32 mm, is introduced into the ivy part in the place of 30 hourly 2835 weight. including ethylene, 22.5 wt. including hydrogen and 0.095 weight. including oxygen at a temperature of 130 ° C and a pressure of 1600 atm, and in the second part of the reaction tube, 2903 wt. h of ethylene. 20.6 pes including hydrogen and 0.15 weight. including oxygen at a temperature of 85 ° C and a pressure of 1600 at. Circuits 36 and 39 of both parts of the reaction coarse 31 circulate through a hot hearth at a temperature of 210 ° C. The temperature rises to 180 ° C at 180 m of the reaction tube. (Immediately after the second input of the reaction

цнопиОЧ.) газа температура снижаетс до 165° С и до койка реакииоиной трубы снова повышаетс до 250° С.Oia of gas) the temperature is reduced to 165 ° C and before the bed of the reactive tube rises again to 250 ° C.

Обе реакционные смеси получают следуюЦ1 ,им образом.Both reaction mixtures are obtained following C1, in the same manner.

В части низкого давлени установки полимеризации после обогащени цикла 0,97% водорода ежечасно получают 1420 вес. ч. газа, состо щего из 1200 вес. ч. чистого этилена, 219 вес. ч. выделившегос газообразного этилеиа , вес. ч. водород,а и 0,245 вес. ч. кислорода . Этот газ компримнруют до давлени от 2 до 260 ат. Смесь ввод т описанным в примере 1 способом. Смесь, подаваема в первую часть реакционной трубы, состоит из 550 вес. ч. свежего этилена и 2307,5 вес. ч. остаточного реакционного газа, а во вторую часть реакционной трубы направл ют смесь 870 вес. ч. свежего этилеиа и 2053,6 вес. ч. остаточного реакционного газа. Концентраци водорода в остаточном реакииоином газе 0,97%, ее снижают введеиием свежего этилеиа в оба потока реакционного газа до 0,79 иди 0,71%.In a part of the low pressure of the polymerization unit, after enriching the cycle with 0.97% hydrogen, 1420 weight per hour is obtained. including gas consisting of 1200 wt. hours of pure ethylene, 219 wt. h. released ethylene gaseous mass, wt. including hydrogen, and 0.245 weight. including oxygen. This gas is compressed to a pressure of from 2 to 260 atm. The mixture is introduced as described in Example 1. The mixture fed to the first part of the reaction tube consists of 550 wt. hours of fresh ethylene and 2307.5 wt. including residual reaction gas, and a mixture of 870 wt. hours of fresh ethylene and 2053.6 wt. including residual reaction gas. The hydrogen concentration in the residual reakioinom gas is 0.97%, it is reduced by introducing fresh ethylene into both streams of the reaction gas to 0.79 or 0.71%.

После дросселировани иолимери ата запорным клананом 42 до давлени 260 ат в первый сепаратор 43 получают 4361.1 вес. ч. остаточного реакилюнного газа и подают его в оба смесител 15 и 16. Полученный полиэтилен дросселируют во BTOpoii сепаратор 46 до 2 ат. В сепараторе дополгштельио еще выдел етс газ, состо шнй из 219 вес. ч. этилеиа и 1 вес. ч. р.одорода. Этот газ иааравл ют в смеситель 3. Из второго сепаратора 46 полиэтилен гранулнруют. Ежечасно получают 1200 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выходу 21% (иа вз тый этилен). Пизкомолекул риый иолиэтилеп обладает пределом плавлени от 98 до 102° С и плотностью 0,935 г/см. Он пригоден в качестпе компонента дл антикоррозионных средств нли в качестве комнаунда дл производства свечей.After throttling the imeri polymer by shut-off clan 42 to a pressure of 260 at, 4361.1 wt. including residual reucleating gas and supplying it to both mixers 15 and 16. The polyethylene obtained is throttled in BTOpoii separator 46 to 2 at. In the separator, additional gas is still evolved, consisting of 219 wt. including ethylea and 1 wt. h. r. hydrogen. This gas is fed to the mixer 3. Polyethylene is pelletized from the second separator 46. Hourly receive 1200 weight. including polyethylene, which corresponds to a yield of 21% (and ethylene taken). Pismolecular solubilis has a melting limit of 98 to 102 ° C and a density of 0.935 g / cm. It is suitable as a component for anticorrosive agents or as a unit for the production of candles.

Пример 5. В первую часть описанио в нримере 1 реакционной трубы 3 ежечасно ввод т 3050 вес. ч. этилена, 320 вес. ч. винилацетата , 0,05 вес. ч. кислорода и 0,3 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенио в 4 вес. ч. парафннового масла, температурой 125°С и иод давлением 1950 ат. На общей длине 370 м в место 35 подают во вторую часть 30-30 вес. ч. этилена. 350 вес. ч. вииилацетата, 0,1 вес. ч. кислорода и 0,3 вес. ч. грег-бутилпербензоата , растворенных в 5 вес. ч. иарафинового масла, темнературой 90° С и иод давлением 1950 ат. Через рубашку 36 первой части реакционной трубы циркулирует гор ча вода температурой 220°С, а через рубашку 39 второй части - вода температурой 210° С. На длине трубы 190 м температура иовьииаетс Д..О 280° С, непосредственно после BTopoii подачн реакиионно о газа темнература снижаетс до 185° С и л,о конца реакглониой трубы снова пов ла1аетси до 275° С.Example 5. In the first part of the description, in nrimer 1 of the reaction tube 3, 3050 wt. including ethylene, 320 wt. including vinyl acetate, 0.05 wt. including oxygen and 0.3 weight. including dilauroyl peroxide, dissolved in 4 wt. including paraffin oil, with a temperature of 125 ° C and iodine pressure of 1950 at. At a total length of 370 m in place 35 serves in the second part 30-30 weight. h of ethylene. 350 weight. including viil acetate, 0.1 weight. including oxygen and 0.3 weight. including Greg-butylperbenzoate, dissolved in 5 wt. including iaraffin oil, temperaurura 90 ° C and iodine pressure 1950 at. Through the jacket 36 of the first part of the reaction tube, hot water with a temperature of 220 ° C circulates, and through the shirt 39 of the second part - water with a temperature of 210 ° C. The pipe length is 190 m and the temperature is IV. About 280 ° C, immediately after BTopoii gas darkness decreases to 185 ° C and l, about the end of reagent pipe again hovers up to 275 ° C.

Обе реакционные смеси готов т следующим образом.Both reaction mixtures are prepared as follows.

В части низкого даилени ycTaiioiBKii no;ni теризаиии после обогашенп цикла 10,1% випплацетата ежечасно по. 1865 вес. ч. этилена и 0,15 вес. ч. кислорода в свежий этилен. Смесь компрнмируют до давлени от 2 до 290 ат н ввод т описанным в Hpi-n,iepe 1 снособом. В первую часть реакиионнон труб. ввод т смесь, состо н1у1о из 622 вес. ч. свежего этилена, 2701 вес. ч. остаточного реакционного газа н 47 вес. ч. винилацетата (-17 вес. ч. винилацетата внос т в реакнионш П газ по трубопроводу 24 неред компрессором 26), а но трубонровод.у 29-0,3 вес. ч. нерекиси днлауроила, растворенной в 4 вес. ч. нарафинового масла. Во вторую часть реакинонной трубы подают смесь нз 1243 вес. ч. этилена, 1989 вес. ч. остаточного реакционного газа н 148 вес. ч. виннлацетата (148 вес. ч. -внннлаиетата ввод т к реакционный газ по трубонроводу 25 перед комн)ессором 26). а но трубонроводу 34 внос т 0,3 вес. ч. грсг-бутилнербензоата, )астворе П10го в 5 вес. ч. нарафнно юго масла.In part of the low yield of ycTaiioiBKii no; ni terization after the 10.1% vipplacetate cycle was hourly. 1865 weight. including ethylene and 0.15 weight. including oxygen in fresh ethylene. The mixture is compressed to a pressure of from 2 to 290 atn and is injected as described in Hpi-n, i.e., 1 with the method. In the first part of the reaction pipes. enter the mixture, the state n1O from 622 weight. h. fresh ethylene, 2701 wt. including residual reaction gas n 47 wt. including vinyl acetate (-17 wt. parts of vinyl acetate are introduced into the reactor P gas through line 24 not by compressor 26), but pipework is 29-0.3 weight. including nerekis dllaurol dissolved in 4 wt. including narafin oil. In the second part reakinonnoy pipe serves a mixture of nz 1243 weight. including ethylene, 1989 weight. including residual reaction gas n 148 weight. part of vinlacetate (148 parts of weight. -vnnlaietat is injected to the reaction gas via pipeline 25 before room) and ssorom 26). but a pipe line 34 is loaded with 0.3 weight. h. grsg-butylnerbenzoate,) Astvre P10go in 5 wt. h. narafnno south oil.

После д юсселированн смеси запорным к.тапаном до 290 ат в первый сепаратор 43 в оба смесител 15 и 16 ввод т 4960 вес. ч. остаточного реакционного газа. Полученный нолимернзат дросселнруют во второй сенаратор 46 до давлегнш 2 а т, в котором ;шнолнительно выдел етс 160 вес. ч. газообразного этнлена, нодаваемого :иггем в смеситель 3. Полимеризат из второго сепаратора гранулируют .After the distillation of the mixture by a shut-off valve to 290 atm, 4960 weights are introduced into the first separator 43 into both mixers 15 and 16. including residual reaction gas. The resulting nimersenzate is throttled to the second senator 46 to a pressure of 2 tons, in which 160 weight is given off. including gaseous ethnlen, but donated: iggem into mixer 3. The polymer from the second separator is granulated.

Ежечасно получают 1900 вес. ч. полимеризата , содержан1,его 10,2% виниланетата, что соответствует выходу 28.5% па вз тый этилен и 29% на вз тый винилапетат. Плотность нолнмеризата 0,934 i/см, индекс раснлава 4,1 г/10 мин, а прочность на разрыв 180 кгс/см. Всле.дствне небольнюй чувствнтельности к коррозионному растрескиванию н .хорошей нластичпостн продукт ппигоден дл применени в качестве изол ционного материала дл кабельной промышленности, дл изготовлени сненнальной фольги и нзделий. ползчаемых методом раздува с большой прозрачностью .Hourly receive 1900 weight. including polymerizate, 1, its 10.2% vinyl acetate, which corresponds to a yield of 28.5% pa of taken ethylene and 29% on the taken vinilapatate. The density of nolmerizat is 0.934 i / cm, the rasklav index is 4.1 g / 10 min, and the tensile strength is 180 kgf / cm. After all, it is not susceptible to corrosion cracking. A good plastic product is suitable for use as an insulating material for the cable industry, for the manufacture of stripped foils and products. crawling method of blowing with great transparency.

Пример 6. В первую часть описанной в примере I реакционной трубы 31 ежечасно ввод т 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч. виниланетата , 0,03 вес. ч. кислорода и 0,5 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенной s 10 вес. ч. парафинового масла, температурой 110°С и нод давлением 2200 ат. На общей .длине 370 м в место 35 во вторую часть трубы подают 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч. вннилапетата и 0,11 вес. ч. кислорода температурой 95° С и нод давлением 2200 ат. Через рубашку обеих частей реакционной трубы циркулирует гор ча вода температурой 215° С. На длине 180 м температура повыгпаетс до 270° С, непосредственно после второго введени реакционного газа температура снижаетс до 190° С и до конца реакционной трубы снова повышаетс до 280° С.Example 6. In the first part of the reaction tube described in Example I 31, 2360 wt. including ethylene, 1060 weight. including vinilaneta, 0.03 weight. including oxygen and 0.5 wt. including peroxide of dilauroyl, dissolved s 10 weight. including paraffin oil, a temperature of 110 ° C and a node pressure of 2200 at. On a total length of 370 m in place of 35 in the second part of the pipe serves 2360 weight. including ethylene, 1060 weight. including vnnilyapata and 0.11 wt. including oxygen at a temperature of 95 ° C and a node pressure of 2200 at. Through the jacket of both parts of the reaction tube, hot water with a temperature of 215 ° C circulates. At a length of 180 m, the temperature will rise to 270 ° C, immediately after the second injection of the reaction gas, the temperature drops to 190 ° C and until the end of the reaction pipe rises again to 280 ° C.

Обо реакниогные смеси готов т следуюци.м образом.Both mixtures are prepared as follows.

В части низкого давлени установки нолимеризации носле обогащени цикла 31% г иннланетата ежечасно нолучают 1520 вес. ч, газа, состо щего из 1410 вес. ч. чистого этилена , 110 вес. ч. выделившегое в виде газа этилена и О,4 вес. ч. кислорода. Смесь комирнмируют до давлени от 2 до 240 ат. Смесь ввод т описанным в нрилшре 1 снособом. В первую часть реакционной трубы подают смесь из 325 вес. ч. свежего этилена, 2950 вес. ч. остаточного реакнионного газа, 145 вес. ч. вниилацетата и 0,5 вес. ч. перекиси дилауроила, растворенггой в 10 вес. ч. парафинового масла (145 вес. ч. винилацетата и раствор перекиси подают описан R ппимрре 5 cnocof5oM). Во вторую часть реакционной трубы ввод т смесь нз 1195 вес. ч. свежего этнлена, 1690 вес. ч. остаточного реакционного газа н 535 вес. ч. 1 ипнлацетата (Hoc.rieni-iuiiIn the part of the low pressure of the polymerization unit, on the enrichment of the cycle, 31% g of the internlanetat each hour receive 1520 wt. h, gas, consisting of 1410 weight. h. pure ethylene, 110 wt. h. allocating ethylene gas and O, 4 wt. including oxygen. The mixture is compacted to a pressure of from 2 to 240 atm. The mixture is introduced by the method described in nrilshr 1. In the first part of the reaction tube serves a mixture of 325 wt. h. fresh ethylene, 2950 weight. including residual reactive gas, 145 weight. including vniilatset and 0.5 weight. including peroxide of dilauroyl, dissolved in 10 wt. including paraffin oil (145 weight. parts of vinyl acetate and the peroxide solution served described Rpimer 5 cnocof5oM). Into the second part of the reaction tube a mixture of ns 1195 wt. h. fresh ethnlena, 1690 weight. including residual reaction gas n 535 weight. part 1 of ipnil acetate (Hoc.rieni-iuii

HO.iaioT описаниьил в примере 5 способом).HO.iaioT is described in Example 5 by the method).

После дросселировани полимеризата чанориым клапаном 42 д,о давлени 240 ат нолучают 4640 liec. ч. остаточного реакнионного газа и подают его в оба смесител 15 и 16. Полученный нолимеризат дросселируют до 2 ат из сепаратора 43 в сенаратор 46, где выдел етс еще 110 вес. ч. этнлена в виде газа, который ввод т в смеситель 3. Полимеризат 1ГЗ второго сепаратора гранулируют. Ежечасно нолучают 2090 вес. ч. полимернзата, содержангего 31,5% виннлацетата, что соответствует выходу 29,8% на вз тый этилен и 32% на вз тый внниланетат. Плотность полимеризата 0,953 г/см индекс расплава 510 г/10 мни, а прочность на разрыв 32 кгс/см. Этот про .дукт прщоден в качестве компаунда дл нарафи1 ов .After throttling the polymerizate with a canister valve of 42 d, a pressure of 240 atm is obtained 4640 liec. of the residual reactive gas and feeds it to both mixers 15 and 16. The resulting polymer is throttled to 2 atm from the separator 43 to the separator 46, where another 110 wt. of ethnlene in the form of a gas, which is introduced into mixer 3. Polymer 1GZ of the second separator is granulated. Hourly noluchayut 2090 weight. of polymerizate, it contains 31.5% of vinlacetate, which corresponds to a yield of 29.8% for taken ethylene and 32% for taken vnlylanetat. The density of the polymer is 0.953 g / cm, the melt index is 510 g / 10 min, and the tensile strength is 32 kgf / cm. This product is designed as a compound for drugs.

П р е;( м е т изобретени PRE; (mete of the invention

Claims

1. A method of producing polyolefins by chimerizine or by copolymerizing ethylene at a temperature of 100-350 ° C and a pressure above 500 atm in a tubular tin reactor in the presence of 0.0005-0.5 wt% oxygen as an initiator. from monomers with the supply of an isholnoy reactionion mixture to the beginning of the reactor and one place along the length of the reactor, characterized in that, in order to maintain the same oxygen concentration 1 in the reaction zone at the beginning of the reactor and directly wearing the intermediate input of the initial reaction mixture and improvement due to this the quality of the obtained polymers, the initial reaction mixture containing oxygen and monomers, at a pressure of 100–400 atm, is separated and two streams, which, after mixing them with high-pressure natural gas, do not contain comfort before pressure in the reactor and injected into it, the first note containing: ;;

13

15-40%, preferably 20-40%, of the initial reaction mixture are introduced at the beginning of the reactor, and a second stream containing the remaining amount of the initial reaction mixture is placed along the length of the reactor.

14

2. The method of claim 1, wherein the process is carried out in the presence of chain regulators of the resulting polymers and / or free radical initiators that are different from oxygen.