SU465790A3

SU465790A3 - The method of obtaining 1- (3-trifluoromethylphenyl) -4,5-dichloropyridazone -6

Info

Publication number: SU465790A3
Application number: SU1456238A
Authority: SU
Inventors: Ж.Хулиген Уиллиам (Сша); Денцер Макс (Швейцария); Г.Гриот Рудольф (Швейцария)
Original assignee: Сандос Аг (Фирма)
Priority date: 1969-07-01
Filing date: 1970-06-29
Publication date: 1975-03-30
Also published as: NL7009001A; FR2056425A6; DE2033895A1

Description

Согласно изобретению соедииеиие формулы I получают взаимодействием фенилгидразона IV с мукохлорноватой кислотой в инертном органическом растворителе (бензол, толуол , гексан, хлороформ).According to the invention, the compounds of formula I are obtained by reacting phenylhydrazone IV with a mucochloric acid in an inert organic solvent (benzene, toluene, hexane, chloroform).

Фенилгидразон IV получают диазотированием II и восстановлением образуюи1егос диазосоединени III. Диазосоединени III получают обычным способом.Phenylhydrazone IV is obtained by diazotization II and reduction of the formed diazo compound III. Diazo compounds III are prepared in the usual way.

Восстановление III ведут анионами сульфита в водном растворе.Recovery III lead anions of sulfite in aqueous solution.

При этом промежуточные соединени III и IV не выдел ют, что ведет к значительному сокращению времени процесса в целом и позвол ет избежать поэтому р да побочных реакций , например, разложение диазосоединени III и фенилгидразина IV.At the same time, intermediate compounds III and IV are not isolated, which leads to a significant reduction in the time of the process as a whole and therefore avoids a number of side reactions, for example, decomposition of the diazo compound III and phenylhydrazine IV.

Пример 1. 1- (3-Трифторметилфенил)-4 ,5-дихлорниридазоп-6.Example 1. 1- (3-Trifluoromethylphenyl) -4, 5-dichlororiridazop-6.

К 300 г льда и 180 мл конц. сол ной кислоты прибавл ют в течение 20 мин 96,6 г 3-трифторметиланилина (температура О- 10°С). Реакционную смесь охлаждают до 0°С и прибавл ют по капл м раствор 43,5 г нитрита натри в 420 мл воды в течение 20 мин (температура 0°С).To 300 g of ice and 180 ml of conc. hydrochloric acid was added over a period of 20 minutes of 96.6 g of 3-trifluoromethylaniline (temperature, O-10 ° C). The reaction mixture is cooled to 0 ° C and a solution of 43.5 g of sodium nitrite in 420 ml of water is added dropwise over 20 minutes (temperature 0 ° C).

Полученный раствор 3-трифторметилдиазониевой соли перемешивают в течение 15 мин при 0°С и после добавлени 15 г мочевины продолжают перемешивание еше 30 мин. Этот раствор в течение 10 мин прибавл ют к раствору 227 г сульфита натри в 1000 мл воды при О-5°С (необходимо следить за тем, чтобы температура не превышала 7°С). Раствор выдерживают при 5-10°С в течение 30 мин с интенсивным перемешиванием, а затем температуру повышают в течение 60 мин до 60°С. К гор чему раствору прибавл ют 195 мл конц. сол ной кислоты и выдерживают при 60- 70°С в течение 3 час, нагревают 3 час с обратным холодильником, охлаждают до 20°С и оставл ют сто ть в течение ночи. Затем прибавл ют 300 мл 50%-ного раствора едкого натра (температура ниже 30°С). Выделенное масло экстрагируют 700 мл толуола, а затем еще два раза по 150 мл. Толуольный экстракт про.мывают 150 мл насыщенного раствора поваренной соли, перенос т в реакционный сосуд и прибавл ют 98 г мукохлорноватой кислоты . РеакционнуЕО смесь нагревают 2 час с обратным холодильником. Растворитель, содержащий 1- (3-трифторметнлфенил) -4,5-дихлорпиридазон-6 , отгон гот и получают 182 г 1- (3-трифторметилфенил) -4,5-дихлорпиридазона-6 (выход 95%).The resulting solution of 3-trifluoromethyldiazonium salt is stirred for 15 minutes at 0 ° C and after adding 15 g of urea, stirring is continued for another 30 minutes. Within 10 minutes, this solution was added to a solution of 227 g of sodium sulfite in 1000 ml of water at-5 ° C (it is necessary to ensure that the temperature does not exceed 7 ° C). The solution is maintained at 5-10 ° C for 30 minutes with vigorous stirring, and then the temperature is raised to 60 ° C in 60 minutes. To the hot solution was added 195 ml of conc. hydrochloric acid and maintained at 60-70 ° C for 3 hours, heated to reflux for 3 hours, cooled to 20 ° C and left to stand overnight. Then 300 ml of 50% sodium hydroxide solution (temperature below 30 ° C) are added. The extracted oil is extracted with 700 ml of toluene, and then two more times with 150 ml. The toluene extract is washed with 150 ml of a saturated sodium chloride solution, transferred to a reaction vessel, and 98 g of mucoselloric acid is added. The reaction mixture is heated under reflux for 2 hours. The solvent containing 1- (3-trifluoromethylphenyl) -4,5-dichloropyridazon-6, distilled goth and get 182 g of 1- (3-trifluoromethylphenyl) -4,5-dichloropyridazone-6 (yield 95%).

Восстановление диазониевой соли с уснехом можно нроводить и двуокисью серы в водном растворе, но это требует большего периода времени, чем при неиользовании сульфитов .The reduction of the diazonium salt with the aspit can also be carried out with sulfur dioxide in an aqueous solution, but this requires a longer period of time than when sulfites are not used.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 1- (3-трифторметилфеиил ) -4,5-дихлорпиридазона-6 формулы IThe method of obtaining 1- (3-trifluoromethylpheyl) -4,5-dichloropyridazone-6 of formula I

1515

2020

3-трифторметиоанилина3-trifluoromethioaniline

диазотированием формулы Иdiazotization formula

-ЛИ о П-LI about P

30thirty

диазосоединеии формулыdiazo compounds of formula

восстановлением IIIrecovery III

т kj t kj

где X - одновалентный анион, взаимодействием 3-трифторметилфенилгидразина общей формулы IVwhere X is a monovalent anion, by the interaction of 3-trifluoromethylphenylhydrazine of general formula IV

Р.ЙR.Y.

NrH-}rH2 ISNrH-} rH2 IS

с мукохлорноватой кислотой в среде инертного растворител , отличающийс тем, что, с целью унрощени процесса и увеличени выхода конечного продукта, диазотирование трифторметиланилина и последующее восстановление диазосоединенн формулы 1П провод т в водной среде.with mucochloric acid in an inert solvent, characterized in that, in order to streamline the process and increase the yield of the final product, trifluoromethylaniline diazotization and subsequent reduction of the diazo-compound of formula 1P is carried out in an aqueous medium.