SU464601A1

SU464601A1 - Method for producing organo (hydro) polysiloxanes

Info

Publication number: SU464601A1
Application number: SU1982804A
Authority: SU
Inventors: Леонид Андреевич Климов; Нина Эдгардовна Норден; Галина Алексеевна Алексейчук; Зинаида Абрамовна Баскова
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1974-01-03
Filing date: 1974-01-03
Publication date: 1975-03-25

Description

пример диметилсульфоксид и т. п., вз тые в количестве 0,01-10% от веса мономеров. Продолжительность полимеризации - от нескольких минут до нескольких часов (в зависимости от величины требуемого молекул рного веса) и обычно составл ет 2-4 часа дл получени продуктов с мол. вес. 200000- 300000.an example is dimethyl sulfoxide, etc., taken in an amount of 0.01-10% by weight of the monomers. The duration of polymerization is from several minutes to several hours (depending on the size of the required molecular weight) and is usually 2-4 hours to produce products with a mol. weight. 200,000-300,000.

В качестве катализатора примен ют товарный бутиллитий, содержащий в соответствии с ГОСТ до 30% и более неактивного лити , т. е. лити в виде гидрата окиси. Дл прекращени полимеризации реакционную массу обрабатывают слабой кислотой, например уксусной , муравьиной или углекислотой. Незаполимеризовавшиес мономеры удал ют нагреванием полимера в вакууме.Commercially used utility as a catalyst contains up to 30% or more of inactive lithium in accordance with GOST, i.e. lithium as an oxide hydrate. To stop the polymerization, the reaction mass is treated with a weak acid, for example acetic, formic or carbonic acid. Unpolymerized monomers are removed by heating the polymer in vacuo.

Выход полимера до 92%.Polymer yield up to 92%.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и заполненную аргоном, загружают 4,55 г пентаметиленфенилциклотрисилоксана, 0,26 г гептаметилциклотетрасилоксана, 0,25 г 1,1, и. раствора бутиллити в гексане и 0,1 г диметилформамида . (Бутиллитий содержит 25% гидрата окиси лити ). Перемешивают при температуре 25°С в течение 2 час, а затем в колбу загружают 0,5 мл уксусной кислоты. Перемещивают еще 15 мин, после чего нагревают при температуре 85-100°С и остаточном давлении 5 мм рт. ст. в течение 30-40 мин. Получают 4,1 г полимера (выход 90,5%), содержащего 1,7 мол. % кремнийгидридных групп с мол. вес. 150000. Полимер полностью растворим в обычных органических растворител х.Example 1. In a flask equipped with a stirrer and filled with argon, load 4.55 g of pentamethylene phenylcyclotrisiloxane, 0.26 g of heptamethylcyclotetrasiloxane, 0.25 g of 1.1, and. solution of utility in hexane and 0.1 g of dimethylformamide. (Butyl lithium contains 25% lithium oxide hydrate). Stir at 25 ° C for 2 hours and then add 0.5 ml of acetic acid to the flask. Move another 15 minutes, then heated at a temperature of 85-100 ° C and a residual pressure of 5 mm RT. Art. within 30-40 minutes 4.1 g of polymer are obtained (yield 90.5%) containing 1.7 mol. % silicon groups with mol. weight. 150000. The polymer is completely soluble in common organic solvents.

Контрольный опыт. Провод т полимеризацию аналогично примеру L, но без добавлени диметилформамида. Через 3 часа перемешивани при 25°С образование полимера не наблюдаетс . Повышают температуру до 70°С и перемешивают еще 2 часа. Получают полимер с растворимостью 65%, что указывает на образование сшитых структур за счет расщеплени св зи Si-Н.Test experience. Polymerization was carried out as in Example L, but without the addition of dimethylformamide. After 3 hours of stirring at 25 ° C, no polymer formation was observed. Raise the temperature to 70 ° C and mix for another 2 hours. A polymer with a solubility of 65% is obtained, which indicates the formation of cross-linked structures due to the cleavage of the Si-H bond.

Пример 2. Перемешивают при температуре 35°С 2,5 г триметилтрифенилциклотрисилоксана , 1,5 г диметилциклосилокеанов (деполимеризат ) и 0,5 г гептаметилциклотетрасилоксана в присутствии 0,15 мл 1,1 н. раствора бутиллити в гексане и 0,1 г диглима. Через 3 часа получают 4,2 г (выход 93%) полисилоксана , содержащего 4,0 мол. % групп Si-Н с мол. вес. 210000.Example 2. Mixed at a temperature of 35 ° C, 2.5 g of trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, 1.5 g of dimethylcyclosiloxanes (depolymerisate) and 0.5 g of heptamethylcyclotetrasiloxane in the presence of 0.15 ml of 1.1 n. solution of butyl lithium in hexane and 0.1 g of diglyme. After 3 hours, get 4.2 g (yield 93%) polysiloxane containing 4.0 mol. % Si-H groups with mol. weight. 210,000.

Пример 3. По способу, описанному в примере 1, получают полисилоксан, использу в качестве активатора диметилсульфоксид. Полимер полностью растворим в бензоле, имеет мол. вес 160000 и содержит заданное количество кремнийгидридных групп.Example 3. According to the method described in Example 1, polysiloxane is obtained using dimethyl sulfoxide as an activator. The polymer is completely soluble in benzene, has a mol. weight 16000 and contains a predetermined number of silicon hydride groups.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени органо(гидро)полисилоксанов полимеризацией органо(гидро)циклосилоксанов под действием алкиллитиевого катализатора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, полимеризацию провод т в присутствии 0,010-10% (от веса циклосилоксанов ) соединени , выбранного из группы: циклический эфир, эфир гликол , ами5 ды, сульфоксиды, при температуре 10-35°СThe method of producing organo (hydro) polysiloxanes by polymerizing organo (hydro) cyclosiloxanes under the action of an alkyl lithium catalyst, characterized in that, in order to simplify the process, the polymerization is carried out in the presence of 0.010-10% (by weight of cyclosiloxanes) of a compound selected from the group: cyclic ether , glycol, ammonium ester, sulfoxides, at a temperature of 10-35 ° С