SU1565847A1

SU1565847A1 - Method of obtaining composite materials

Info

Publication number: SU1565847A1
Application number: SU884433498A
Authority: SU
Inventors: Владимир Константинович Грищенко; Виталий Петрович Бойко; Елена Ивановна Свистова; Татьяна Сергеевна Яцимирская; Виктор Яковлевич Фрайштадт
Original assignee: Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР
Priority date: 1988-04-26
Filing date: 1988-04-26
Publication date: 1990-05-23

Abstract

Изобретение относитс к химии высокомолекул рных соединений, в частности к получению олигодиена с концевыми гидроксильными групами. Полученный продукт может быть использован в резинотехнической промышленности. Увеличение выхода олигодиена достигаетс тем, что способ получени олигодиена с концевыми гидроксильными группами осуществл ют полимеризацией диенового мономера в органическом растворителе в присутствии перекиси водорода и активирующей добавки - альдегида. В качестве альдегида используют 0,003 - 0,700 моль хлорал в расчете на 1 моль перекиси водорода. 2 табл.This invention relates to the chemistry of high molecular weight compounds, in particular to the preparation of oligodiene with terminal hydroxyl groups. The resulting product can be used in the rubber industry. The increase in the yield of oligodiene is achieved by the fact that the method of producing oligodiene with terminal hydroxyl groups is carried out by polymerizing the diene monomer in an organic solvent in the presence of hydrogen peroxide and an aldehyde activator. As the aldehyde, 0.003-0.700 mol of chloral is used per 1 mol of hydrogen peroxide. 2 tab.

Description

Изобретение относитс к области химии высокомолекул рных соединений, в частности к химии олигомеров с концевыми функциональными группами5 и может быть использовано в резинотехнической промышленности.The invention relates to the field of the chemistry of high molecular weight compounds, in particular, to the chemistry of oligomers with terminal functional groups 5 and can be used in the rubber industry.

Цель изобретени - увеличение выхода олигодиена.The purpose of the invention is to increase the yield of oligodiene.

Способ осуществл ют следующим образом .The method is carried out as follows.

В стекл нную ампулу ввод т спирт, используемый как взаимный растворитель диена и перекиси водорода, затем требуемое количество хлорал . После этого в ампулу ввод т 30%-ный водный раствор перекиси водорода и мономер (сопр женный диен). Смесь перемешивают , замораживают в жидком азоте и вакуумируют при вакууме 10 мм рт.ст., размораживают, снова замораживают и вакуумируют повторно. Затем ампулу перепаивают и помещают в термостат, нагретый до требуемой температуры, Через заданный промежуток времени ампулу извлекают из термостата, вскрывают и ее содержимое выливают в воду. Верхний слой олигомера и незаислнме- ризовавшргос диена собирают в колбу и вакуу лруют при 10 им рт.ст. и 60°С в течение 8-10 ч до полного удалени мономора, спирта, воды и перекиси водорода. Выход олигомера определ ют взвешиванием, молекул рную массу - эбуллиоскопически,содержаниеAlcohol is used in a glass ampoule, which is used as a mutual solvent of diene and hydrogen peroxide, then the required amount of chloral. Thereafter, a 30% aqueous solution of hydrogen peroxide and a monomer (conjugated diene) are introduced into the ampoule. The mixture is stirred, frozen in liquid nitrogen and evacuated under a vacuum of 10 mm Hg, thawed, frozen again and vacuum again. Then the ampule is re-soldered and placed in a thermostat heated to the required temperature. After a specified period of time, the ampule is removed from the thermostat, opened and its contents poured into water. The upper layer of the oligomer and the non-freeze-plated diene are collected in a flask and evacuated at 10 Hg. and 60 ° C for 8-10 hours until complete removal of the monomore, alcohol, water, and hydrogen peroxide. The oligomer yield is determined by weighing, the molecular weight is ebullioscopically, the content

слcl

оabout

С71 00C71 00

«aJk"AJk

гидроксильных групп - инфракрасной спектроскопией. По этим данным рассчитывают функциональность, т.е. число гидроксильных групп в одной молекуле олигомера.hydroxyl groups - infrared spectroscopy. From this data, the functionality is calculated, i.e. the number of hydroxyl groups in one oligomer molecule.

Пример 1. В стекл нную ампулу емкостью 20 см загружают, г: этиловый спирт 6,05; хлораль 0,245; 30%-ный водный раствор перекиси воцо- рода 0,767; изопрен 2994. Мол рное отношение хлорал и перекиси водорода составл ет 0,23. Полимеризацию и выделение олигомера производ т как описано , температура полимеризации 90°С. Зыход олигомера составл ет 1366 г (56,5% от теоретического по мономеру) .м, 14°.7S содержание гидроксильных групп 2,16%, функциональность 1,81 .Example 1. A glass vial with a capacity of 20 cm was loaded, g: ethyl alcohol 6.05; chloral 0.245; 30% aqueous solution of peroxide; 0.767; isoprene 2994. The molar ratio of chloral and hydrogen peroxide is 0.23. The polymerization and isolation of the oligomer is carried out as described, the polymerization temperature is 90 ° C. The yield of the oligomer is 1366 g (56.5% of the theoretical monomer). M, 14 ° .7S hydroxyl group content 2.16%, functionality 1.81.

Пример 2.(известный способ). Загрузку реагентов осуществл ют в тех же количествах, что и в примере 1, но вместо хлорал берут (), 176 г бензаль- цегида. Мол рное отношение бензаль- цегида к перекиси водорода составл ет 0,23, полимеризацию провод т при Л С, Выход олигомера составл ет 1,41 г (48,6% от теоретического). Мол.м. 1620, содержание гидроксильных групп 1,99%, функциональность 1,90.Example 2. (known method). The reagents were loaded in the same amounts as in Example 1, but instead of chloral they take (), 176 g of benzalcegide. The molar ratio of benzalcegide to hydrogen peroxide is 0.23, the polymerization is carried out at L C, the yield of the oligomer is 1.41 g (48.6% of the theoretical). Mol.m. 1620, the content of hydroxyl groups is 1.99%, the functionality is 1.90.

5five

00

5five

00

Пример 3. (контроль- н ы и). Загрузку реагентов осуществл ют в тех же количествах, что и в примере 1, но процесс провод т без активирующей добавки. Полимеризацию провод т при 90°С. Выход олигомера составл ет 1,04 г (35,6% от теоретического ). Мол, м. 1360, содержание гидроксильных групп 2,22%, Функциональность 1,77.Example 3. (controls). The reagents were charged in the same amounts as in Example 1, but the process was carried out without an adjuvant. The polymerization is carried out at 90 ° C. The oligomer yield is 1.04 g (35.6% of the theoretical). Mol, m. 1360, the content of hydroxyl groups of 2.22%, Functionality 1.77.

Claims

Other examples of the preparation of oligodnons with hydroxyl end groups are given in Table. 1. In table. Figure 2 presents a comparison of the proposed method for the preparation of oligocypes with terminal groups (examples 16 and 18), known (examples 17 and 19), as well as by the method without an additive (example 20), the claims

The method of producing oligodiene with hydroxyl groups by polymerization in an organic solvent of a diene monomer in the presence of hydrogen peroxide and as an activating agent, an aldehyde, is obtained by the fact that, in order to increase the yield of oligodien, 0.003-0 is used as an activating additive. , 7 mol of chloral per 1 mol of hydrogen peroxide.

Isoprene Ethyl Chloral

Isoprene

Also

Ethanol

That is not -.

Chloral

Also

Table 1

1.66

1.43 1.04

1.35

56.5 48.6 35.6

46.0

116

94

Temperature 125 ° С

16 Butadiene Isoprene Chloral 0.0262 alcohol

table 2

7.23 70.3