54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРФОЛИНА54) METHOD FOR MAKING MORPHOLINE
В данном изобретении предлагаетс улучшенный способ получени морфолина , который широко примен етс в органическом синтезе. Известен каталитический способ получени морфолина из диэтиленгликол и амг-мака в газовой фазе при 200-250 0. Процесс ведут в присутст вии водорода и катализаторов на основе никел , например никель-медно-хромового , при мол рном соотноше ;нии диэтиленгликоль:аммиак:водород ;1:10:5. Процесс провод т при атмосферном давлении или давлении до 30 атм. Выход морфолина по известно способу не превышает 70%, а срок службы катализатора не превышает 60 800 ч. Кроме того примен емые катал зато1жа не обладают достаточным изби рательным действием и не регенирируют кислородом воздуха, вследствие чего при применении указанных катали заторов не удаетс получить более высокие выходы морфолина. Цель изобретени - упрощение про цесса и повышение выхода продукта. Дл этого в качестве катализатора используют никель-медно-хромо-титановый катализатор. Процесс провод т в газовой фазе при давлеНИИ 1-30 атм в присутствии водорода при 200-250С. Выход морфолина по предлагаемому способу достигает 75%. Кроме того, данный катализатор можно легко регенерировать путем прокаливани в токе воздуха в присутствии вод ного пара или азота, что увеличивает срок службы катализатора более, чем в 3 раза, по сравнению с известным катализатором. П риме р 1. Через контактную кварцевую трубку или трубку из нержавеющей стали, в которую загружено 100 мл никель-медно-хромо-титанового катализатора, содержащего, %: N10 44,0; СиО 26,7; TiOj,20,0 и СГ20зО,7, пропускают смесь паров диэтиленгликол , аммиака и водорода в мол рном соотношении 1:10:5 при 230-250 С. Диэтиленгликоль подают с объемной скоростью 0,17 ч в пересчете на жидкий диэтиленгликоль. Продукты реакции конденсируют в холодильнике и собирают в приемь ике. Полученный катализат подвергают фракционной перегонке. В результате разделени получают 99%-ный морфолин с т.кип. 128-129с. Выход морфолина составл ет 75% от теоретического,счита The present invention provides an improved method for producing morpholine, which is widely used in organic synthesis. A catalytic method is known for producing morpholine from diethylene glycol and amg-maca in the gas phase at 200-250 0. The process is carried out in the presence of hydrogen and nickel-based catalysts, for example, nickel-copper-chromium, with a molar ratio of diethylene glycol: ammonia: hydrogen ; 1: 10: 5. The process is carried out at atmospheric pressure or pressure up to 30 atm. The yield of morpholine, according to the method, does not exceed 70%, and the service life of the catalyst does not exceed 60,800 hours. In addition, the used catalysts do not have sufficient selective effect and do not regenerate with air oxygen, as a result of which these catalysts cannot be used to obtain higher morpholine exits. The purpose of the invention is to simplify the process and increase the yield of the product. For this, a nickel-chromium-titanium catalyst is used as a catalyst. The process is carried out in the gas phase at a pressure of 1-30 atm in the presence of hydrogen at 200-250 ° C. The output of morpholine by the proposed method reaches 75%. In addition, this catalyst can be easily regenerated by calcining in a stream of air in the presence of water vapor or nitrogen, which increases the service life of the catalyst by more than 3 times as compared with the known catalyst. Applause p 1. Through a contact quartz tube or stainless steel tube into which 100 ml of a nickel – copper – chromium – titanium catalyst is loaded, containing, in%: N10 44.0; CCA 26.7; TiOj, 20.0 and СГ20зО, 7, pass a mixture of diethylene glycol vapor, ammonia and hydrogen in a molar ratio of 1: 10: 5 at 230-250 C. Diethylene glycol is fed with a bulk velocity of 0.17 hours based on liquid diethylene glycol. The reaction products are condensed in a refrigerator and collected in the intake. The resulting catalyzate is subjected to fractional distillation. As a result of separation, a 99% morpholine with bp is obtained. 128-129c. The yield of morpholine is 75% of theoretical,
на вступивший в реакцию диэтиленгликоль . Конверси диэтиленгликол в морфолин 55%. После испытани в процессе синтеза морфолина в течение 2000 ч, двойной регенерации катализатор не потер л своей активности ,on reacted diethylene glycol. Conversion of diethylene glycol to morpholine 55%. After testing during the synthesis of morpholine for 2000 hours, double regeneration, the catalyst did not lose its activity,
Пример2. В услови х примера 1. использу катализатор состава,%: N10 53,Oj CuO l7,2;Ti02l8,5 и Ю 1,1 получает морфолин с выходомExample2. Under the conditions of Example 1. Using the catalyst composition,%: N10 53, Oj CuO l7.2; Ti02l8.5 and Yu 1.1 get morpholine with the yield
73,0%, счита на вступивший в реакцию диэтиленгликоль.73.0%, calculated on the entered diethylene glycol.