SU458551A1

SU458551A1 - Method for producing meso-dimethylaminomethylporphyrins

Info

Publication number: SU458551A1
Application number: SU1924629A
Authority: SU
Inventors: Гелий Васильевич Пономарев; Владимир Генрихович Ящунский
Original assignee: Институт биофизики
Priority date: 1973-05-21
Filing date: 1973-05-21
Publication date: 1975-01-30

Description

1one

Изобретение относитс к способам получени новых мезо-диметиламинометилпорфиринов , обладающих высокой биологической активностью И могущих найти применение в медицине.This invention relates to methods for producing new meso-dimethylaminomethyl porphyrins possessing high biological activity and which can be used in medicine.

В литературе описан способ получени медного комплекса мезо-диметиламинометилэтиопорф .ирина-1, заключающийс в обработке медного комплекса этиопорфирина- диметилформамидом и хлорокисью фосфора.The literature describes a method for producing a copper complex of meso-dimethylaminomethylethioporph. Erin-1, which consists in treating the copper complex with etioporphyrin-dimethylformamide and phosphorus oxychloride.

Однако Сведени о -способе получени мезодиметиламинометилпорфиринов , обладающих высокой б.иологической активностью, в литературе отсутствуют.However, there is no literature on the method for the preparation of mesodimethylaminomethylporphyrins possessing high biological activity in the literature.

Предложен способ получени неописанных ранее мезо-диметилам,инометилпорфиринов, заключающийс .в том, что медные комплексы порфирипов, имеющих Ы,М-диметилформальдиминогруппу -обрабатывают хлорокисью фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, с последующим восстановлением промежуточной аммониевой соли порфирина натрийборгидридом с последующей хроматографической очисткой целевого продукта.A method for the preparation of previously undescribed meso-dimethyl, inomethylporphyrins is proposed. It consists of sodium porphyry complexes having S, M-dimethylformal diamine group and treated with phosphorus oxychloride, pretreated with a small amount of water, followed by sodium sodium natrium, and sodium sodium, and sodium sulfate, followed by restoration with sodium ammonium salt, sodium natrium, and sodium phosphorus pretreated with a small amount of water. target product.

Таким способом можно получать порфлрины без предварительного выделени промежуточных медных комплексов, получающихс в результате проведени реакции В-ильсмайера , а также дл деметаллировани различныхIn this way, porflrins can be obtained without first isolating the intermediate copper complexes resulting from the B-Ylsmeier reaction, as well as for demetallizing various

медных комплексов октаалкилпорфиринов.copper complexes octaalkylporphyrins.

Реакцию провод т в хлорокиси фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, при 40° С.The reaction is carried out in phosphorus oxychloride, pretreated with a small amount of water, at 40 ° C.

Способ позвол ет достичь выхода целевого продукта 84% от теоретически возможного.The method allows to achieve the yield of the target product 84% of the theoretically possible.

Пример. Смесь 5 мл хлорокиси фосфора и 0,15 мл воды перемешивают 5 мин, затем добавл ют 280 мг комплекса, полученного путем обработки медного комплекса этиопорфирина-1 диметилформамидом и хлорокисью фосфора, и выдерживают 30 м,ин при 40 С. Реакционную смесь выливают в 200 мл хлороформа, -прибавл ют 300 мг натрийборгидрида в 20 мл воды и перемешивают 30 мин. Хлороформный слой отдел ют, сущат сульфатом натри и хроматографируют на колонне с окисью алюмини хлороформом. После кристаллизации из хлороформа-метанола получают 172мг (84%) мезо-диметиламинометилэтиопорфирина-1 с т. пл. 300°С, структура которого подтверждена данными ИК-. электроных, ПМР- н масс-спектров.Example. A mixture of 5 ml of phosphorus oxychloride and 0.15 ml of water is stirred for 5 minutes, then 280 mg of the complex obtained by treating the copper complex of Etioporphyrin-1 with dimethylformamide and phosphorus oxychloride are added and kept at 30 ° C. at 40 ° C. The reaction mixture is poured into 200 ml of chloroform; 300 mg of sodium borohydride were added to 20 ml of water and stirred for 30 minutes. The chloroform layer is separated, dissolved in sodium sulfate, and chromatographed on a column of alumina with chloroform. After crystallization from chloroform-methanol, 172 mg (84%) of meso-dimethylaminomethyleoporphyrin-1 is obtained with a m.p. 300 ° C, the structure of which is confirmed by IR data. electron, PMR-n mass spectra.

Найдено, %: С 78,59; П 8,46; N 12,64.Found,%: C 78.59; P 8,46; N 12.64.

C35n45N5.C35n45N5.

Вычислено, %: С 78,46; Н 8,47; N 13,07. Предмет изобретени Calculated,%: C 78.46; H 8.47; N 13.07. Subject invention

Способ получени мезо-диметилампнометилпорфиринов , отличающийс тем, что 3 медные комплексы порфиринов с мезо-диметилформальдиминогруопами подвергают взаимодействию с хлорокисью фо-сфора, предварительно обработанной водой, с последующим 4 восстановлеНИемобразующейс аммониевой соди порфиринанатрийборгидридом и выделением целевыхпродуктов известным способом .The method of obtaining meso-dimethylphenylporphyrins, characterized in that 3 copper complexes of poros- sins with meso-dimethylformal-diaminogrupoma are reacted with phosphorus oxychloride pretreated with water, followed by 4 reduction of the amount of ammonia produced, porphyrinanur anhydride, ayrhynosphanosurine.