SU451681A1

SU451681A1 - Способ выделени изобутилена из углеводородных смесей

Info

Publication number: SU451681A1
Application number: SU1854240A
Authority: SU
Inventors: Альберт Львович Лапидус; Лариса Николаевна Рудакова; Яков Ильич Исаков; Хабиб Миначевич Миначев; Яков Тевелевич Эйдус
Original assignee: Институт Органической Химии Им. Н.Д.Зелинского
Priority date: 1972-12-06
Filing date: 1972-12-06
Publication date: 1974-11-30

Description

1

Изобретение относитс к области выделени изобутилена из углеводородных смесей, содержащих -бутилены.

Известен способ выделени примесей изобутилена из бутан-бутиленовых смесей путем пропускани их под давлением через катализатор - цеолит типа X. Образующиес при этом олигомеры изобутилена могут быть использованы как целевые продукты или могут быть деполимеризованы в изобутилен.

Этот способ требует применени повыщенного давлени и, кроме того, может быть использован дл выделени лищь незначительных (3%) количеств изобутилена.

С целью упрощени процесса и возможности выделени изобутилена из смесей, содержащих до 70 об. % изобутилена, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют цеолит типа Y в одно-, двух- или трехвалентной форме или промыщленный алюмосиликатный наполненный цеолитом шариковый катализатор, преимущественно используетс цеолит типа Y с соотношением SiO2/A.2Oz, равным 3,0-5,5.

Дл выделени изобутилена из смесей углеводородов , содержащих, например, 20-50% бутена-1 и 40-70% изобутилена, их пропускают при атмосферном давлении над цеолитами тина Y с мольным отношением SiO2/Al2O3 3,0-5,5, деалюминированными цеолитами Y с отношением 5102/А12Оз 5,5-

8,0, содержащими одно-, двух- или трехвалентные катионы, в том числе катионы нескольких металлов, при температурах от 20 до 100°С и времени контакта 1-30 сек.

Изобутилен превращаетс на 70-97% за один проход в ди- и триизобутилены. Выход изобутана не нревышает 2%, а кокса-1,5- 3%. Таким образом, побочные реакции перераспределени водорода и коксообразовани

протекают в незначительной степени. Реакци неремещени двойной св зи в н-бутанах также практически не идет.

Полученный димер изобутилена, состо щий

главным образом из 2,2,4 - триметилпентанов - 1 и 2, может быть гидрированием превращен в изооктан - важный компонент моторных топлив. Дл получени изобутилена димеры и тримеры изобутилена подвергают

каталитической деполимеризации при повышенных температурах.

Наиболее активными и селективными катализаторами вл ютс кальциевые и нике.71евые формы со степенью обмена Na+ от 30 по

70%, а также производимые промыщленностью цеолитсодержащие катализаторы крекинга типа АШНЦ (алюмосиликатные шариковые наполненные цеолитом). Полное удаление изобутилена может быть

достигнуто двух-, трехкратным пропусканием смесей над катализатором.

3

Пример 1. Газовую смесь, содержащую 44% бутана (1,6% бутенов-2 и 50% изобутилена ), пропускают над цеолитом CaNaY со степенью обмена Na+ на 46,5% и отношением 51О2/А12Оз 4,2 при 50°С и времени контакта 12 сек.

Конверси изобутилена за проход составл ет 79%. Продукты превращений изобутилена на 97% состо т из димеров и тримеров. Выход изобутана составл ет 1,2%, выход кокса 1,8%.

Пример 2. Газовую смесь, содержащую 24% бутена (1,3% бутенов-2 и 73% изобутилена ), пропускают над катализатором CaNaY (пример I) при 50°С и времени контакта 8 сек. Конверси изобутилена составл ет 70%. Продукты реакции на 97,3% состо т из димера и тримера изобутилена. Выходы кокса и изобутана составл ют 1,7% и 1,0% соответственно .

Пример 3. В присутствии цеолита NiNaY, полученного ионпым обменом из цеолита NaY с соотношением 51О2/А12Оз 4,2 (степень обмена Na+ на 60%), смесь н-бутенов и изобутилена (пример 2) пропускают при 50°С и времени контакта 9 сек. Конверси изобутилена за проход составл ет 97%, выходы ди- и триизобутиленов 97,0%, а кокса и изобутана 0,1 и 2,9% соответственно.

Пример 4. В присутствии промышленного цеолитсодержащего катализатора крекинга Салаватского нефтехимического комбината

4

АШЫЦ-3 при температуре 100°С и времени контакта 27 сек смесь, содержащую 26,5% бутена-1 ,2% бутенов-2 и 71,5% изобутплена, превращают на 82%. Выход димеров и тримеров составил 98,0%, изобутана 3%, кокса 1,9% на прореагировавший изобутилен.

Пример 5. При разложении димеров изобутилена на цеолите CaNaY при температуре 250°С и времени контакта сек степень их превращени составл ет 70-80% за проход. Продукты реакции содержат только изобутилен.

Па цеолите NiNaY в этих услови х получают аналогичные результаты.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ выделени изобутилена из углеводородных смесей, содержащих н-бутилепы, путем пропускани исходной смеси через катализатор на основе синтетического цеолита с последующей переработкой образовавшихс при этом олигомеров изобутилепа известными приемами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве катализатора используют цеолит типа Y в одно-, двух- или трехвалентной катионной форме или промышленный алюмосиликатный наполненный цеолитом шариковый катализатор.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что преимущественно используют цеолит типа Y с соотношением SiOi/AbOa, равным 3,0-5,5.