SU451333A1 - Method of preparing carbochain copolymers - Google Patents
Method of preparing carbochain copolymersInfo
- Publication number
- SU451333A1 SU451333A1 SU7201797592A SU1797592A SU451333A1 SU 451333 A1 SU451333 A1 SU 451333A1 SU 7201797592 A SU7201797592 A SU 7201797592A SU 1797592 A SU1797592 A SU 1797592A SU 451333 A1 SU451333 A1 SU 451333A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mmol
- copolymer
- copolymers
- propylene
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
где - водород или алкильна группа; Kg - алкилен с числом атомов углерода О-5;where is hydrogen or an alkyl group; Kg - alkylene with carbon number O-5;
X - галоген или сложыоэфирна группа, если Rs-Ci-€5 - алкилен , или карбоксильпа группа .X is a halogen or complex ester group, if Rs-Ci- € 5 is alkylene, or a carboxylp group.
Сущность предлагаемого способа заключаетс в проведении сополимеризации этилена, пропилена, этилиденнорборнена и производного норборнена указанной формулы в присутствии катализатора, состо щего из трихлорокиси ванади и этилалюмипийсесквихлорида .The essence of the proposed method consists in carrying out the copolymerization of ethylene, propylene, ethylidenenorbornene and a norbornene derivative of the indicated formula in the presence of a catalyst consisting of vanadium trichloroxide and ethylaluminum sesquichloride.
В качестве производного норборнена могут использоватьс карбэтоксинорборнен, карбобутоксинорборнен , хлористый метилнорборнен , норбориенова или метилнорборненова кислота.Carbotoxinorbornene, carbobutoxinorbornene, methyl nororbornene chloride, norborienoic acid, or methyl nororbornene acid can be used as a derivative of norbornene.
Производное норборнепа может подаватьс в реакционную смесь как отдельно от компонентов катализатора и диена, так и вместе с одним из этих соединений, предпочтительно с диеном или соединением алюмини . Концентраци его в реакционной смеси составл ет при этом 0,2-300 ммоль/л и зависит от типа функциональной группы, вход щей в состав молекулы, и желаемого содержани этого мономера в сополимере.The norborne derivative can be supplied to the reaction mixture either separately from the catalyst components and the diene, or together with one of these compounds, preferably a diene or an aluminum compound. Its concentration in the reaction mixture is 0.2-300 mmol / l and depends on the type of functional group included in the molecule and the desired content of this monomer in the copolymer.
Сополимеризаци может проводитьс в присутствии других галогенпроизводных ванади , а также галогенпроизводных титана, например УСЦ, TiCl4, TiCla или смесей галогенидов V иТ1.Copolymerization can be carried out in the presence of other halogen derivatives of vanadium, as well as halogen derivatives of titanium, such as JOC, TiCl4, TiCla, or mixtures of halides V and T1.
Из органических соединений алюмини , кроме этилалюминийсесквихлорида, могут примен тьс триалкилалюминий, моно- или дихлориды алкилнроизводных алюмини , например триэтилалюминий, диизобутилалюминийхлорид , диэтилалюминийхлорид и др.Among the organic compounds of aluminum, in addition to ethyl aluminum sesquichloride, trialkyl aluminum, mono- or dichlorides of aluminum alkyl derivatives, for example, aluminum triethyl, diisobutyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, etc., can be used.
Концентраци трихлорокиси ванади в реакционной смеси может быть 0,05-1 ммоль/л, предпочтительно 0,1-0,5 ммоль/л.The concentration of vanadium trichloroxide in the reaction mixture may be 0.05-1 mmol / L, preferably 0.1-0.5 mmol / L.
Этилалюминийсесквихлорид используетс при его концентрации в реакционной смеси 0,5-40 ммоль/л, предпочтительно 1- 20 ммоль/л.Ethylaluminum sesquichloride is used when its concentration in the reaction mixture is 0.5-40 mmol / L, preferably 1-20 mmol / L.
Мол рное соотношение соединени алюмини и соединени ванади поддерживаетс при сополимеризации 2:1-100:1, предпочтительно 5:1-30:1.The molar ratio of the aluminum compound and the vanadium compound is maintained at a copolymerization of 2: 1-100: 1, preferably 5: 1-30: 1.
В качестве а-олефина, кроме пропилена, могут примен тьс соединени общей формулы СпНзп, где .As an α-olefin, in addition to propylene, compounds of the general formula SpNzp can be used, where.
Мол рное отношение между этиленом и пропиленом в газовой фазе 1 :0,25-1 : 5, предпочтительно 1:0,5-1:4 дл получени аморфных сополимеров.The molar ratio between ethylene and propylene in the gas phase is 1: 0.25-1: 5, preferably 1: 0.5-1: 4, to obtain amorphous copolymers.
В качестве диена с несонр женными двойными св з ми, кроме этилиденнорборнена, могут использоватьс линейные, циклические, бициклические соединени , например гексадиен-1 ,4, циклооктадиен, дициклопентадиен, метилтетрагидроинден и др. Концентраци этих соединений в реакционной смеси и содержание их в полимере завис т от типа примененного диена и не отличаютс от величин этих параметров, используемых дл получени сополимеров этилена, пропилена и диена.Linear, cyclic, bicyclic compounds, such as hexadiene-1, 4, cyclooctadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, etc. can be used as a diene with non-conjugated double bonds, in addition to ethylidenenorbornene. The concentration of these compounds in the reaction mixture and their content in the polymer is frozen m from the type of diene used and do not differ from the values of these parameters used to obtain ethylene, propylene and diene copolymers.
Сополимеризацию можно проводить в среде пропилена или другого используемого в реакции а-олефина, в инертном растворителе, а также в хлорированном зглеводороде.The copolymerization can be carried out in the medium of propylene or another α-olefin used in the reaction, in an inert solvent, and also in chlorinated hydrogen.
При проведении реакции в инертном растворителе в качестве последнего могут использоватьс алифатические, циклические, ароматические углеводороды, бензин и т. п.When the reaction is carried out in an inert solvent, aliphatic, cyclic, aromatic hydrocarbons, gasoline, etc. can be used as the latter.
В качестве хлорированных углеводородов могут примен тьс хлористый метил, хлористый метилен и т. п.Methyl chloride, methylene chloride, etc. can be used as chlorinated hydrocarbons.
Сополимеризаци проводитс в интервале температур от -50 до +80°С, предпочтительно от -10 до +40°С. Реакцию можно проводить как периодическим, так и непрерывным способом.The copolymerization is carried out in the temperature range from -50 to + 80 ° C, preferably from -10 to + 40 ° C. The reaction can be carried out in a batch or continuous manner.
Получаемый сополимер выдел етс из реакционной смеси либо осаждением спиртом, например этиловым, ызо-нропиловым, либо водной дегазацией, после чего он высушиваетс . Высущенные полимеры характеризуютс характеристической в зкостью, определ емой в тетралине при 135°С, содержанием пропилена и диена, определ емым методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) и содержанием производного норборнена. Содержание в полимере производного норборнена со сложноэфирной группой определ етс методом ИКС по полосе поглощени 1740 см содержание хлористого метилнорборнена определ етс по методу Шенигера (по количеству хлора в сополимере), содержание производного норборнена с карбоксильной группой определ етс радиометрическим методом (с применением меченого по С мономера) или методом ИКС по полосе поглощени 1715 cM-i.The resulting copolymer is recovered from the reaction mixture either by precipitation with an alcohol, for example ethyl, yzo-nropyl, or water degassing, after which it is dried. The cured polymers are characterized by a characteristic viscosity, determined in tetralin at 135 ° C, a propylene and diene content, determined by infrared spectroscopy (IR) and a content of norbornene derivative. The content in the polymer of a derivative of norbornene with an ester group is determined by the X-ray method by the absorption band of 1740 cm. The content of methyl nororbornene chloride is determined by the method of Scheniger (by the amount of chlorine in the copolymer), the content of the derivative of norbornene with a carboxyl group is determined by a radiometric method ) or by the X-ray method using the 1715 cM-i absorption band.
Пример 1. Провод т реакцию сополимеризации этилена, пропилена, этилиденнорборнена и карбобутоксинорборнена при 20°С в реакторе емкостью 1000 мл. В предварительно оттренированный вакуумированием при нагреве и заполненный аргоном реактор подают 700 мл гептана и насыщают растворитель смесью этилена и пропилена, вз тых в соотнощении 1 : 2 (по объему).Example 1. The copolymerization of ethylene, propylene, ethylidenenorbornene and carbobutoxinorbornene is carried out at 20 ° C in a 1000 ml reactor. 700 ml of heptane are fed to the pre-heated vacuum-heated and filled with argon and the solvent is saturated with a mixture of ethylene and propylene, taken in a 1: 2 ratio (by volume).
Смесь газов при насыщении и проведении реакции подают со скоростью 60 л/ч. После насыщени , не прекраща подачу смеси газов , в реактор из дозёров, соединенных с трубками, ввод т в течение 60 мин равномерными порци ми через каждые 5 мин растворы в гептане VOCls, А12(С2Н5)зС1з, этилиденнорборнена и карбобутоксинорборнена.A mixture of gases at saturation and carrying out the reaction is served at a rate of 60 l / h. After saturation, without interrupting the flow of the gas mixture, the solutions from headers connected to the tubes are introduced in 60 portions in uniform portions every 5 minutes to the solutions in hectane VOCls, A12 (C2H5) CCl, ethylidene norbornene, and carbobutoxynorbornene.
Всего на реакцию используют 0,6 ммоль VOCls, 10,4 ммоль (C2H5)2Cl2, 10,0 ммоль этилиденнорборнена и 5,2 ммоль карбобутоксинорборнена .A total of 0.6 mmol of VOCls, 10.4 mmol of (C2H5) 2Cl2, 10.0 mmol of ethylidenenorbornene and 5.2 mmol of carbobutoxynorbornene are used for the reaction.
Полимер выдел ют из реакционной смеси осаждением больщим количеством этилового спирта и высущивают на вальцах.The polymer is separated from the reaction mixture by precipitation with a large amount of ethyl alcohol and dried on a roll mill.
Получают 30 г сополимера, полностью растворимого в гексане при 20°С. Характеристика сополимера: Содержание, вес. %: карбобутоксинорбориена0,98Get 30 g of the copolymer, completely soluble in hexane at 20 ° C. Characteristics of the copolymer: Content, weight. %: Carbutoxinorborien 0.98
пропилеиа43,0propylea43,0
этилидениорбориена4,2Ethyl Adenylorbena4,2
Характеристическа в зкость 1,35 В зкость по Муни при 100°С 32,0 Жесткость430Characteristic viscosity 1.35 Mooney viscosity at 100 ° C 32.0 Stiffness430
Дл приготовлени резиновой смеси сополимер смешивают иа вальцах с ингредиентами по следующему рецепту, вес. ч.:To prepare the rubber mixture, the copolymer is mixed by the rollers with the ingredients according to the following recipe, wt. including:
Сополимер100Copolymer100
Сажа «Вулкан-3 (печна , мелкодисперсна )50 Стеаринова кислота1,0 Окись цинка 5,0 Тетраметилтиурам дисульфидSoot "Volcano-3 (kiln, finely dispersed) 50 Stearic acid1.0 Zinc oxide 5.0 Tetramethylthiuram disulfide
(тиурам)1,5(thiuram) 1.5
Меркаптобензотиазол (каптакс)0,5Mercaptobenzothiazole (Captax) 0.5
Сера2,0Sulfur2.0
Вулканизацию провод т при 143°С в течение 20 мин.Vulcanization is carried out at 143 ° C for 20 minutes.
Полученный вулканизат имеет следующие физико-механические показатели: Прочность на разрыв, кгс/см 220The resulting vulcanizate has the following physico-mechanical properties: Tensile strength, kgf / cm 220
Относительное удлинение, %353Relative lengthening,% 353
Остаточное удлинение, %20Residual elongation,% 20
Пример 2. Методика и услови эксперимента аналогичны примеру 1, за исключением того, что сополимеризацию провод т при 2°С и дл насыщени растворител и во врем реакции используют смесь газов при соотнощении этилена к пропилену 1 : 1,5 (по объему). Получают 40 г сополимера, полностью растворимого в гексане при 20°С. Характеристика сополимера: Содержанке, вес. %: карбобутоксинорборнена0,95Example 2. The procedure and experimental conditions are the same as in Example 1, except that the copolymerization is carried out at 2 ° C and to saturate the solvent and during the reaction, a mixture of gases is used at a ratio of ethylene to propylene of 1: 1.5 (v / v). Get 40 g of the copolymer, completely soluble in hexane at 20 ° C. Characteristics of the copolymer: Maintenance, weight. %: Carbutoxinorbornene0.95
пропилена45propylene45
этилиденнорборнена3,8ethylidenenorbornene3.8
Характеристическа в зкость 2,42 В зкость по Муни при 100°С 89,5 Жесткость1150Characteristic viscosity 2.42 Mooney viscosity at 100 ° C 89.5 Stiffness 1150
Дл приготовлени резиновой смеси 100 вес. ч. сополимера смещивают с 50 вес. ч масла «Никтон 60, затем маслонаполненный полимер смешивают с ингредиентами по рецепту , приведенному в примере 1.For the preparation of rubber compound 100 weight. including copolymer shift from 50 weight. h oil "Nikton 60, then the oil-filled polymer is mixed with the ingredients according to the recipe given in example 1.
Вулканизацию провод т при 143°С в течение 20 мин.Vulcanization is carried out at 143 ° C for 20 minutes.
Физико-механические свойства вулканизата на основе маслонаполненного полимера: В зкость по Муни при 100°СPhysico-mechanical properties of an vulcanizate based on an oil-filled polymer: Mooney viscosity at 100 ° C
маслонаполненного сополимера 25,5 Модуль при 300%-ном раст жении,oil-filled copolymer 25.5 Modulus at 300% stretch,
кгс/см 64kgf / cm 64
Прочность на разрыв, кгс/см 195Tensile strength, kgf / cm 195
Относительное удлинение, %725Relative lengthening,% 725
Остаточное удлинение, %19Residual elongation,% 19
Пример 3. Провод т сополимеризацию этилена, пропилена, этилиденнорборнена и карбэтоксинорборнена по методике, аналогичной примеру 1.Example 3. The copolymerization of ethylene, propylene, ethylidenenorbornene and carbethoxynorbornene is carried out in a manner analogous to example 1.
Дл реакции берут 0,17 ммоль VOCls, 3,11 ммоль А12(С2Н5)зС1з, 5,0 ммоль этилиденнорборнена и 1,50 ммоль карбэтоксинорборнена . Дл насыщени растворител и проведени сополимеризации используют смесь этилена и пропилена в соотнощении 1:1, (по объему). После водной дегазации и сущки получают 14 г сополимера.For the reaction, 0.17 mmol of VOCls, 3.11 mmol of A12 (C2H5) CCl, 5.0 mmol of ethylidenenorbornene and 1.50 mmol of carbethoxynorbornene are taken. A mixture of ethylene and propylene in a 1: 1 ratio (by volume) is used to saturate the solvent and carry out the copolymerization. After aqueous degassing and drying, 14 g of copolymer are obtained.
Характеристика сополимера: Содержание, вес. %:Characteristics of the copolymer: Content, weight. %:
карбэтоксипорборнена0,4carbethoxyporbornene0.4
пропилена41,0propylene41,0
этилиденнорборнена4,4ethylidenenorbornene4,4
Характеристическа в зкость1,95Characteristic viscosity 1.95
Растворимость в гексане при 20°С 94,4Solubility in hexane at 20 ° С 94.4
Прочность полимера на разрыв 60 кгс/см, относительное удлинение 1050%.Polymer tensile strength of 60 kgf / cm, elongation of 1050%.
Пример 4. Методика и услови эксперимента аналогичны описанным в примере 3,Example 4. The methodology and experimental conditions are similar to those described in example 3,
за исключением того, что в качестве производного норборнена используют карбобутоксинорборнен . Получают 16 г сополимера. Характеристика сополимера: Содержание, вес. %:with the exception that carbobutoxinorbornene is used as a derivative of norbornene. 16 g of copolymer are obtained. Characteristics of the copolymer: Content, weight. %:
карбобутоксинорборнена0,33carbobutoxinorbornene0.33
нропилена40,0nropylene40,0
этилиденнорборнена4,2ethylidenenorbornene4,2
Характеристическа в зкость2,04Characteristic viscosity2.04
Растворимость в гексане при 20°С 92,4 Прочность полимера па разрыв 47 кгс/см, относительное удлинение 1330%.Solubility in hexane at 20 ° С is 92.4. The strength of a polymer is a gap of 47 kgf / cm, an elongation of 1330%.
Пример 5. Провод т сополнмеризацию этилена, пропилена, этилнденнорборнена и хлористого метилнорборпепа но методике, аналогичной примеру 1.Example 5. Ethylene, propylene, ethylndenorbornene and methylnororbentine chloride are copolymerised by a procedure similar to Example 1.
На проведение эксперимента используют 500 мл гептана, 0,228 ммоль YOCIa, 5,18 ммоль А12(С.9Н5)зС1з, 5,0 ммоль этнлндгннорборнена и 31,5 ммоль хлористого метнлнорборнена . Получают 17,5 г сополимера, полностью растворимого в гексане при 20°С. Характеристика сополимера: Содерл ание, вес. %:To conduct the experiment, 500 ml of heptane, 0.228 mmol of YOCIa, 5.18 mmol of A12 (C.9H5) CCl3, 5.0 mmol of ethnlngnorbornene and 31.5 mmol of methylnorbornene chloride are used. 17.5 g of copolymer, completely soluble in hexane at 20 ° C, are obtained. Characteristics of the copolymer: Content, wt. %:
хлора3,9chlorine3.9
пропилена43,0propylene 43,0
этилиденнорборнена4,0ethylidenenorbornene4.0
Характеристическа в зкость1,5Characteristic viscosity 1.5
Приме.р 6. Методика и услови экспери: 1ента аналогичны приведенным в примере 5, за исключением того, что дл насыщени растворител и БО Брем реакции используют газ при соотношении этилена к пропилену 1 : 0,5 (по объему).Example 6. The procedure and conditions of the experiment: 1 is similar to that shown in Example 5, except that gas is used at a 1: 0.5 ratio (by volume) of ethylene to propylene to saturate the solvent and BO.
Получают 23 г полимера, который на 95% раствор етс в гексане при 20°С. Характеристика полимера: Содержание, вес. %:23 g of polymer are obtained, which is 95% soluble in hexane at 20 ° C. Characteristics of the polymer: Content, weight. %:
4,05 4.05
хлора 35 4,1 пропилена этилиденнорборненаchlorine 35 4.1 propylene ethylidenenorbornene
Характеристическа в зкость1,14Characteristic viscosity1,14
Прочность сырого полимера па разрыв 100 кгс/см, отпосительное удлинение 800%. Пример 7. В качестве производного нор борнена используют норборненовую кислоту.The strength of the crude polymer pa break 100 kgf / cm, relative elongation of 800%. Example 7. Norbornornic acid is used as a derivative of norbornore.
меченую по . Реакцию сополимеризации провод т при 20°С.labeled by. The copolymerization reaction is carried out at 20 ° C.
Дл проведени реакции в реактор подают 170 мл гептана и насыщают растворитель смесью этилена и пропилена, вз тых в отношении 1 : 1,5 (по объему). Скорость подачи смеси газов во врем насыщени и проведени реакции поддерживают 60 л/ч. На реакцию используют 14,15 ММОЛЬ А12(С2Н5)зС1з,To conduct the reaction, 170 ml of heptane are fed to the reactor and the solvent is saturated with a mixture of ethylene and propylene, taken in the ratio 1: 1.5 (by volume). The feed rate of the gas mixture during the saturation and reaction time is maintained at 60 l / h. 14.15 MMOL A12 (C2H5) sC1z are used for the reaction,
0,23 ММОЛЬ VOCls, 3 ммоль этилиденнорборнена и 2 ммоль норборненовой кислоты.0.23 mmol VOCls, 3 mmol ethylidene norbornene and 2 mmol norbornene acid.
Реагенты в виде растворов в 10 мл гептана подают в реактор из дозёров в один прием в следующей последовательности: А12(С2Н5)зС1з, норборненова кислота, этилиденнорборнен и УОС1з.The reagents in the form of solutions in 10 ml of heptane are fed into the reactor from the dosers in one step in the following sequence: А12 (С2Н5) sС1з, norbornenic acid, ethylidene norbornene and UOS1.
Через 15 мин носле начала реакции в реактор подают 20 мл 6 н. НС1 дл обрыва реакцип и разрушени возможных комнлексов карбоксильных групп сополимера и алюминийорганического соединени . Полимер осаждают этиловым спиртом. Получают 5,7 г белого каучукоподобного сополимера, полностью растворимого в гексане при 20°С.After 15 minutes, 20 ml of 6N are fed to the reactor at the start of the reaction. HCl for termination of the reaction and destruction of possible comlexes of the carboxyl groups of the copolymer and the organoaluminum compound. The polymer is precipitated with ethyl alcohol. Obtain 5.7 g of a white rubber-like copolymer, completely soluble in hexane at 20 ° C.
Характеристика сополимера:Characteristics of the copolymer:
Содержание, вес. %: норборненовой кислоты0,52Content, weight. %: norbornenic acid 0,52
пропилена42,3propylene42,3
этилиденнорборнена6,0ethylidenenorbornene6.0
Характеристическа в зкость1,89Characteristic viscosity1,89
Наличие карбоксильных групп в сополимере подтверждено методом ИКС по присутствию в спектре полосы поглощени 1715 см характерной дл этой группы. Сополимер смещивают на вальцах с 10 вес. ч. MgO и вулканизуют в пресс-форме при 150°С в течение 40 мин.The presence of carboxyl groups in the copolymer was confirmed by the X-ray method by the presence in the spectrum of the 1715 cm absorption band characteristic of this group. The copolymer is shifted on the rolls from 10 wt. h. MgO and vulcanized in the mold at 150 ° C for 40 minutes
Физико-механические показатели вулканизата:Physico-mechanical properties of vulcanizate:
Прочность на разрыв, кгс/см 40Tensile strength, kgf / cm 40
Относительное удлинение, %425Relative elongation,% 425
Остаточное удлинение, %33Residual elongation,% 33
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU7201797592A SU451333A1 (en) | 1972-06-13 | 1972-06-13 | Method of preparing carbochain copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU7201797592A SU451333A1 (en) | 1972-06-13 | 1972-06-13 | Method of preparing carbochain copolymers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU451333A1 true SU451333A1 (en) | 1978-02-28 |
Family
ID=20518107
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7201797592A SU451333A1 (en) | 1972-06-13 | 1972-06-13 | Method of preparing carbochain copolymers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU451333A1 (en) |
-
1972
- 1972-06-13 SU SU7201797592A patent/SU451333A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3789036A (en) | Process for preparing saturated and unsaturated elastomeric copolymers of ethylene and/or higher alpha-olefins | |
CA1206466A (en) | Catalyst composition for polymerizing olefins | |
US4588794A (en) | Process for production of rubbery ethylene/1-butene/polyene copolymers | |
EP1113028B1 (en) | Process for production of olefin polymer with long chain branching | |
JPS6030326B2 (en) | Manufacturing method of ethylene copolymer rubber | |
EP1659137B1 (en) | Methods of preparing and isolating EP(D)M elastomer at high yields | |
CA1062849A (en) | Thermoplastic rubbers and process for preparing same | |
US3563964A (en) | High molecular weight ethylene copolymers produced by coordination catalysts containing anhydrous hydrogen halide | |
US4506061A (en) | Process for producing olefin copolymer rubber | |
SU428612A3 (en) | Method of producing olefin copolymers | |
US3674754A (en) | Vulcanizable ethylene/propylene copolymers and process for their preparation | |
SU451333A1 (en) | Method of preparing carbochain copolymers | |
US3880819A (en) | Copolymerizates of ethylene and/or higher alpha-olefins with non-conjugated diolefins and process for producing the same | |
US3574176A (en) | Interpolymerization of a mixture of monoolefins and a polyene in the presence of certain bases | |
JPS6249281B2 (en) | ||
US3506627A (en) | Copolymerization of alpha olefins in the presence of vinylidene aromatic hydrocarbons | |
US3926901A (en) | Preparation of sulfur vulcanizable oil extended elastomeric material and vulcanizates therefrom | |
US3937763A (en) | Olefinic copolymer compositions | |
JPH0333111A (en) | Antiozone butyl elastomer | |
EP0652234B1 (en) | Reduced fouling in process for production of EP | |
US3980623A (en) | Process for ethylene-propylene-diene terpolymers using VCl4 as catalyst and as cocatalyst (1) R3 Al and (2) RAlCl2 in admixture | |
SU477630A1 (en) | Method of producing olefin copolymers | |
FI87360C (en) | Process for preparing ethylene-propylene copolymers in particulate form | |
SU359832A1 (en) | ALL-UNION ^ PATENT- ^ TECHNICAL BI5'L1 ^ 0T? KA | |
US3505302A (en) | Sulfur-vulcanizable copolymers and process for producing same |