SU450389A3 - Способ приготовлени катализатора дл синтеза акрилонитрила - Google Patents
Способ приготовлени катализатора дл синтеза акрилонитрилаInfo
- Publication number
- SU450389A3 SU450389A3 SU1791173A SU1791173A SU450389A3 SU 450389 A3 SU450389 A3 SU 450389A3 SU 1791173 A SU1791173 A SU 1791173A SU 1791173 A SU1791173 A SU 1791173A SU 450389 A3 SU450389 A3 SU 450389A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- acrylonitrile
- synthesis
- bismuth
- iron
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 34
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKUMLNOQXADSAD-UHFFFAOYSA-N [Bi].[P] Chemical compound [Bi].[P] JKUMLNOQXADSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
- B01J27/192—Molybdenum with bismuth
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени катализаторов дл синтеза акрилонитрила.
Известен способ получени катализатора дл синтеза акрилонитрила путем обработки, например висмут-фосформолибдатного катализатора на саликагеле пропитывающим раствором , включающим соль железа, молиЬдат аммони , фосфорную кислоту и силиказоль с последующей сущкой и прокаливанием.
Дл упрощени способа приготовлени катализатора по предлагаемому способу на гранулированный висмут-фосформолибдатный катализатор на силикагеле опрыскиванием нанос т водный раствор соли железа, предпочтительно нитрата железа.
Катализатор после пропитки высущивают и прокаливают в течение 0,3-7 ч при 500- 750°С, причем готовые катализаторы имеют состав, вес. %: висмут 6-26, молибден 2-20, железо 0,5-10, и в случае необходимости 0,1 - 1 фосфора; удельпа поверхность катализаторов составл ет 4-50 м/г.
Обработку катализатора раствором соли железа можно осуществл ть с дополнительным добавлением фосфорных кислот и/или водного раствора легколетучей минеральной кислоты и/или карбоновой кислоты, котора при нагревании разлагаетс .
Полученные таким образом катализаторы содержат железо в равномерном распределеНИИ , обладают гладкой поверхностью и высокой прочностью на истирание, например 1 - 2%. Достигаемые с помощью предлагаемых катализаторов выходы акрилонитрила составл ют до 75% в расчете на примененный пропилен . Полученный катализатор примен ют при синтезе акрилонитрила взаимодействием пропилена с аммиаком и молекул рным кислородом или воздухом.
Пример 1а. 1000 г висмут-фосформолибдат-катализатора , полученного по примеру 1 в пат. США № 2 904 580 и содержащего, вес. % : висмута 22-24, молибдена 12-14 и фосфора 0,3, использовавщегос в течение 20 мес цев в синтезе акрилонитрила в производственном масщтабе, опрыскивают мелкораспыленным раствором 217 г Ре(КЮз)з9Н2О и 7,4 г Nn4n2PO4 в 165 мл воды в снабженном неподвижной решеткой барабане дл гранулировани . После опрыскивани раствора мокрую пасту в течение 5-10 мин перемещивают в барабане дл гранулировани , затем добавл ют 420 г высохщего катализатора, который в предыдущей исходной смеси также был опрыскан железом.
По истечении нескольких минут все содержимое барабана превращаетс в «сухой порощок , который легко можно высыпать из барабана . Его в течение 8-10 ч высушивают при , и затем часть его кальципируют, а
часть возвращают дл новой пропитки в барабане дл гранулировани . Готовый катализатор содержит приблизительно, вес. %: висмута 23, молибдена 13, железа 3 и фосфора 0,5. При кальцинировании содержащих желе30 катализаторов во всех случа х в течение 30-45 мин температуру повышают от температуры ниже 100°С до температуры кальцинировани , поддерживают ее так долго, как указано в табл. 1, затем в течение приблизительно 15 мин -охлаждают на 100-150°С ниже температуры кальцинировани и, наконец, в течение любого времени охлаждают дальще.
Пример 16. 1000 г висмута-фосформолибдат-катализатора , полученного по примеру 1 в пат. США № 2904580 и содержащего, вес. % : висмута 22-24, молибдена 12-14 и фосфора 0,3, использовавшегос в течение 20 мес цев в синтезе акрилонитрила в промыщленном масштабе, по примеру 1 а опрыскивают мелкораспыленным раствором 217 г Ре(МОз)з-9Н2О и 7,4 г NH4H2PO4 в 165 мл воды. Мокрую пасту в течение 5--10 мин перемешивают в барабане дл гранулировани и затем (без добавки уже высохшего катализатора ) высушивают в течение 8-10 ч при 120°С и кальцинируют согласно примеру 1а.
Достигнутые при применении этих катализаторов выходы по акрилонитрилу фактически идентичны выходам катализаторов, согласно примеру 1а.
Приготовление катализатора
Пример 2. Испытание катализаторов по предлагаемому способу осуществл ют следующим образом.
200-720 мл катализатора подают в реактор с псевдоожиженным слоем. При 440- 490°С снизу ввод т предварительно нагретую смесь воздуха, пропилена и аммиака и поддерживают давление в верхней части реактора в пределах 0,3-0,9 атм. Врем пребывани устанавливают в зависимости от соответствующего выбора количества исходной смеси , количества катализатора и давлени в реакторе . Реакционна трубка с целью нагревани и отвода тепла спаружи окружена Песковым псевдоожиженным слоем. Стекающие реакционные газы направл ют через охлажденный 0,1 н. раствор НС1, причем все водорастворимые продукты абсорбируютс и газохроматографическим путем определ ютс в этом растворе. Желаемое содержание О2 в реакционном газе устанавливают путем соответствующего выбора соотношени воздух : пропилен и посто нно контролируют во врем опыта.
Примеры 3-20. Указанные в табл. 1 висмут-фосформолибдат-катализаторы, часть которых уже была в употреблении и часть в свежем состо нии, перерабатывают добавлением железа. Образующиес при этом содержащие железо катализаторы приведены в табл. 1.
Таблица 1
Указанные в табл. 1 содержащие железо катализаторы подвергают указанным в
табл. 2 услови м дл проведени испытаний. Выход акрилонитрила указан в табл. 2,
56 Опыты с катализаторами, изготовленными в соответствии с таблицей 1
Пример 21. 1000 г висмут-фосформолибдат-катализатора , полученного согласно примеру 1 в пат. США 2 904 580 и содержащего приблизительно, вес. %: висмута 23, молибдена 13 и фосфора 0,3, использовавшегос в течение 20 мес цев в реакторе дл промышленного синтеза акрилонитрила по описанному в примере 1 способу, опрыскивают раствором 217 г Ре(НОз)з-9Н2О, 100 мл 35%-ного HNOa и 80 мл воды и перерабатывают дальше, как указано в примере 1. Затем кальцинируют в течение 1,5 ч при 700°С. Испытанием при таких же услови х, как в примере 10, устанавливают выход 72,7% акрилонитрила.
Пример 22. 1000 г висмут-фосформолибдат-катализатора , полученного по примеру 1 в пат. США № 2904580 и указанного в примере 21 состава, который в течение 20 мес цев использовали в реакторе дл синтеза акрилонитрила в промышленном масштабе, описанным в примере 1 способом, опрыскивают раствором 217 г. Ре(МОз)з-9Н2О, 7,4 г NH4H2PO и 80 г щавелевой кислоты в 120 мл
450389
Таблица 2
ВОДЫ и перерабатывают дальше, как указано в примере. Затем кальцинируют в течение 1,5 ч при 690°С. Испытанием при услови х примера 8 установили выход 66,3% акрилонитрила, примера 10 73,1% акрилонитрила и примера 18 69,4% акрилонитрила.
Предмет изобретени
Способ приготовлени катализатора дл синтеза акрилоиитрила путем обработки, например пропиткой висмут-фосформолибдатного катализатора па силикагеле пропитывающим раствором, включающим соединение железа , с последующей сушкой и прокаливанием , отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, в качестве пропитывающего раствора берут раствор соли железа, предпочтительно нитрата железа, нанос т его на гранулированный катализатор путем опрыскивани и прокаливание ведут в течение 0,3-7 ч при 500-750°С.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2128903A DE2128903A1 (de) | 1971-06-11 | 1971-06-11 | Verfahren zur herstellung eines eisenhaltigen katalysators |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU450389A3 true SU450389A3 (ru) | 1974-11-15 |
Family
ID=5810426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1791173A SU450389A3 (ru) | 1971-06-11 | 1972-05-30 | Способ приготовлени катализатора дл синтеза акрилонитрила |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3925250A (ru) |
| AT (1) | AT321869B (ru) |
| BE (1) | BE784683A (ru) |
| DD (1) | DD102690A5 (ru) |
| DE (1) | DE2128903A1 (ru) |
| ES (1) | ES403740A1 (ru) |
| FR (1) | FR2140650A1 (ru) |
| GB (1) | GB1399478A (ru) |
| IT (1) | IT958280B (ru) |
| NL (1) | NL7207799A (ru) |
| SU (1) | SU450389A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4052332A (en) | 1976-04-20 | 1977-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum |
| US4414134A (en) * | 1981-01-05 | 1983-11-08 | The Standard Oil Co. | Impregnating catalysts |
| KR101270679B1 (ko) | 2010-03-22 | 2013-06-03 | 금호석유화학 주식회사 | 비스무스-몰리브덴-철-인 다성분계 금속산화물 촉매와 그의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1125901B (de) * | 1959-12-19 | 1962-03-22 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein |
| CA679979A (en) * | 1960-12-07 | 1964-02-11 | Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft | Process for preparing unsaturated nitriles |
| NL273610A (ru) * | 1961-01-26 | |||
| IT675838A (ru) * | 1961-10-04 | |||
| US3497461A (en) * | 1968-02-02 | 1970-02-24 | Du Pont | Bismuth molybdate on silica catalysts |
-
1971
- 1971-06-11 DE DE2128903A patent/DE2128903A1/de active Pending
-
1972
- 1972-05-30 SU SU1791173A patent/SU450389A3/ru active
- 1972-06-07 GB GB2653672A patent/GB1399478A/en not_active Expired
- 1972-06-08 NL NL7207799A patent/NL7207799A/xx unknown
- 1972-06-08 US US260945A patent/US3925250A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-06-09 FR FR7220918A patent/FR2140650A1/fr not_active Withdrawn
- 1972-06-09 AT AT498772A patent/AT321869B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-06-09 BE BE784683A patent/BE784683A/xx unknown
- 1972-06-09 IT IT50778/72A patent/IT958280B/it active
- 1972-06-09 DD DD163578A patent/DD102690A5/xx unknown
- 1972-06-10 ES ES403740A patent/ES403740A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT958280B (it) | 1973-10-20 |
| US3925250A (en) | 1975-12-09 |
| FR2140650A1 (ru) | 1973-01-19 |
| USB260945I5 (ru) | 1975-01-28 |
| DE2128903A1 (de) | 1973-01-04 |
| BE784683A (fr) | 1972-12-11 |
| AT321869B (de) | 1975-04-25 |
| GB1399478A (en) | 1975-07-02 |
| ES403740A1 (es) | 1975-05-01 |
| DD102690A5 (ru) | 1973-12-20 |
| NL7207799A (ru) | 1972-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3098102A (en) | Production of unsaturated aliphatic aldehydes | |
| US3293268A (en) | Production of maleic anhydride by oxidation of n-butane | |
| SU1245253A3 (ru) | Способ приготовлени катализатора | |
| US3433823A (en) | Production of nitriles | |
| US3954856A (en) | Method for vapor-phase catalytic oxidation of tert.-butyl alcohol | |
| US3681421A (en) | Production of unsaturated aliphatic nitriles | |
| JPS6025189B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| US4150064A (en) | Activating zinc ferrite oxidative dehydrogenation catalysts | |
| US4276196A (en) | Attrition resistant catalysts | |
| US4332971A (en) | Process for the oxidation of olefinically unsaturated hydrocarbons to aldehydes using attrition resistant catalysts | |
| US2674582A (en) | Oxidation catalyst | |
| SU450389A3 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл синтеза акрилонитрила | |
| US3218368A (en) | Process for the preparation of unsaturated hydrocarbons | |
| US3240806A (en) | Process for producing a mixture of unsaturated aliphatic acids and aldehydes | |
| US4388221A (en) | Vanadium-phosphorus-tin-mordenite oxidation catalysts | |
| US3609099A (en) | Method of activating impregnated catalyst | |
| US2769018A (en) | Catalytic oxidation of polynuclear hydrocarbons | |
| JPS61130245A (ja) | 酸化アルケンを気相異性化する方法 | |
| US4247419A (en) | Single phase vanadium(IV)bis(metaphosphate) oxidation catalyst with improved intrinsic surface area | |
| US3712912A (en) | Process for preparing acrylonitrile | |
| SU893127A3 (ru) | Способ получени метакриловой кислоты | |
| US3625863A (en) | Process for the production of fixed bed oxidation catalysts | |
| SU429572A3 (ru) | Способ приготовления катализатора для гидрообессеривания | |
| US2812308A (en) | Method for producing supported catalyst for oxidation of alcohols to aldehydes | |
| US2436774A (en) | Method and catalysts for the production of alkenyl cyanides |