SU449035A1 - Способ получени пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам получени  новьк мономеров с функциональными группами - пентадиениловых эфироа Qlt , И -ненасьоденных кислот, имеющих в своем составе две системы сопр женных св зей (в остатке ненасьпценной кислоты и в алкоксирадикале), обладающих . ной склонностью к полимеризации. Указанна  особенность дает возможност широко варьировать услови  применени  мономеров. В зависимости от условий мономеры могут полимеризоватьс  по той или иной системе сопр женных св зей. При полимеризации по одной ка указанных систем можно также получать линейные полимеры, содержащие в боковых цеп х систему сопр женных св зей, последующа  полимеризаци  по которым может привести к получению сшитого полимерного материал Использование мономера, имеющего в составе две систеКил кратных св зей, позволит получать каучуки, латексу пластмассы и другие полимерные материалы с новыми ценньши свойствами.. Предлагаемый способ получени  прртадиениловых эфиров (# , 3 - ненасыщенных кислот основан на известной реакции получени  слржнь с эфиров кислот из солей кислот и алкилгалогенидов. Способ заключаетс  во взаимодействии 5-хлорпентадиен-1,3 с сол ми щелочных металлов А , -ненасыщенных кислот в присутствии катализатора и внгр итора полимеризации в среде инертного растворител . Выход мономерюв до 7О% и выще. В качестее катализатора желательно i использовать четвертичные аммониевые соли, а в качестве ингибитора - фентиазин, дифенил - . -фенилендиамин и другие ингибиторы радикальной полимерзации, В коде реакции выдел етс  компактный осадок хлористого кали  или натри , который легко отдел етс  простым фильтррванием реакционной массы.

Пример. Пентадиенилметакрилат формулы

сн „ с-соо-сн сн сн-сн сн

сн. в колбу, снабженную мешалкой, обрат ным холодильником -и термометром, внос т 0,3 моль (37,2 г) метакрилата кали . О,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмони , 8О мл толуола и при перемешивании приливают 0,25 мо ( 25,64 г) 5-хлорпентадиен&-1,3. Смес нагревают 4 часа при 110°С, затем охлаждают, отфильтровывают образова&ш йс  хлористый калий, отгон ют толуол и остаток перегон ют в вакууме. Получаю 27,3 г (71,5%) целевого продукта, т.кип. 69°С//6 мм.рт.ст., «20 1,4820, о,9430. Найдено,% : С 71,36; Н 7,93. . Вычислено, %: С 71,02; Н 7,88. П р и м е р 2. Пентадиенилкротонат ()ормулы СН „-.СН СН-СООиСН „-СН СН-СН СН В прибор по примеру 1 внос т 0,35 моль (43,5 г) кротоната кали , 100 мл толуола, 0,2 г дифенил-п-фенилендиамина 1 г хлористого бензилтриметиламмони  и О,3 моль (ЗО,5 г) 5-хлорпентадиена- 1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Получают 30,8 г (69,5%) целевого продукта , т. кип. 8О°С /6 мм рт.ст.. 1,490О, 0,9493.

Найдено, % С 7О,80; Н 7,92.

S l2 2Вычислено , %: С 71,02; Н 7,88. Пентадиенилакрилат П р и мерз ормулы СИ СН-СОСиСН -CH CH-CHfCH , В прибор по примеру 1 внос т О,3 моль (33,05г) акрилата кали , 80 ,мл толуола, 0,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмони  и 0,25 моль (25,04 г) 5-хлорпентадиена-1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Показатели целевого продукта: т.кип. /6 мм рт. ст.,. 20 1,4830, р,953Р D Найдено, % : С 70,05; Н 7,25. S l0 2Вычислено , %: С 69,54; Н 7,ЗО. Предмет изобретени  1.Способ поручени  пентадиениловых эфиров Л , ненасыщенных кислот, отличающий с  тем,что 5-хлор пентадиен-.1,3 подвергают каталитическому взаимодействию с сол ми щелочных металлов СК , Д - ненасыщенных кислот в присутствии ингибитора полимеризации в среде инертного растворител  с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающий с   тем, что в качестве катализатора используют четвертичные аммониевые соли.