SU435256A1 - Стабилизированная неокрашенная нолимерная композиция на основе полиолефина - Google Patents

Description

1

Известны стабилизированные неокрашенные композиции на основе полиолефинов, в которых в качестве термостабилизаторов применены производные алкилированных фенолов, например бис- (2-окси - 3-гре7-бутил-5-метилфенил )-метан (бисалкофен БП), бис-(2-окси3-г/7ег-бутил-5-метилфенил ) -сульфид (тиоалкофен БП) и другие. Все эти добавки представл ют собой продукты со сравнительно малым молекул рным весом. Педостатком указанных композиций  вл етс  сравнительно небольша  термостойкость, а также довольно высока  летучесть стабилизаторов и их мала  растворимость в полимере. С целью повышени  устойчивости композиции к действию тепла, кислорода и света в качестве стабилизатора применены бис- 2-окси-3- (п - метилметилен)-а-метилбензил - 5-метилфеннл -метан, условно названный полифеНОЛОМ 12, формулы

где п 3-4, или (п-метилметилен)-сс-метилбен зил-4-оксифенил -сульфид , условно названный полифенолом 9, формулы

5-метилфенил)-метана и бис-(4-оксифенил)сульфида с дивинилбензолом в присутствии фенол та алюмини . Процесс получени  предлагаемых стабилизаторов технологически простой, одностадийный, может быть легко реализован в промышленном масштабе. Сырье , необходимое дл  получени  таких стабилизаторов , производитс  в промышленном масштабе в достаточном количестве. Стабилизаторы представл ют собой сыпучие порошки, поэтому их введение в полимер осуш;ествл етс  обычными методами, например сухим смешением в скоростном смесителе.

Применение этих стабилизаторов в концентрации 0,15-1,3 вес. % позвол ет эскплуатировать полиолефины длительное врем  при повышенных температурах и действии света в среде воздуха без ухудшени  исходных свойств композиции.

В случае применени  предлагаемых стабилизаторов в смеси с дилаурилтиодипропионатом обнаруживаетс  синергический эффект.

Пример 1. Готов т композицию на основе полиэтилена высокой плотности марки П4020ЭК с добавкой полифенола 12 в концентрации 0,005 моль/кг и ее подвергают термомеханическому испытанию на вальцах с валками диаметром 200 мм и длиной 450 мм по следуюш;ему режиму: температура валков 1бО + 5°С, зазор между валками 0,2 мм, фрикци  1,2 с непрерывной подрезкой полотна . В процессе вальцевани  отбирают пробы и определ ют физико-механические и диэлектрические показатели в соответствии с МРТУ

6-05-890-66. Предлагаема  композици  становитс  хрупкой через 27 час, тогда как полиэтиленова  композици , содержаш.а  промышленный термостабилизатор бисалкофен БП, разрушаетс  после 12 час (см.

табл. 1).

Пример 2. Готов т композицию полиэтилена низкой плотности с полифенолом 9 концентрации 0,003 моль/кг. Испытание этой композиции провод т по методике, приведенной в примере 1. Указанна  композици  сохран ет исходные свойства в течение 10 час испытаний, в то врем  как исходные показатели композиции полиэтилена с известным антиоксидантом тиоалкофеном БП снижаютс  уже после 4 час вальцевани  (см. табл. 1).

Таблица 1

Примечание: сгт-предел текучести при раст жении;

ср-разрушающее напр жение при раст жении; -относительное удлинение при разрыве; tg6-тангенс угла диэлектрических потерь. Пример 3. Готов т композицию сополимера этилена с пропиленом (СЭП) и полифенола 12 в концентрации 0,003 моль/кг. Испытани  иа вальцах при 160°С показывают, что она более стабильна по сравнению со стабильностью композиции СЭП, содержащей бисалкоо|5ен БП. Так, исходные свойства первой сохран ютс  в течение 12 час испытаний , а второй - только 8 час. Примеры 4-5. Готов т композицию па основе полипропилена с добавкой полифенола 12 в количестве 0,0045 моль/кг и композицию с добавкой смеси полифепола 12 той же концентрации с дилаурилтиодипропионатом в

Примечание: i в-индекс расплава полипропилена при нагрузке 2,6 кг.

Примеры 6-9. Готов т композиции полиэтилена высокой плотности марки П4020 с добавкой полифенола 9 в количестве 0,02 моль/кг; полифенола 12 в количестве 0,02 моль/кг, а также композиции на основе полиэтилена низкой плотности марки П2020Т с добавкой полифенола 9 в количестве 0,01 моль/кг и полифенола 12 в количестве 0,005 моль/кг.

Светостабилизирующее действие полифенолов изучают в процессе облучени  ультрафиолетовым светом лампы ПРК-2 при температуре 25-30° С и освещенности поверхности образцов 20000 люкс.

Дл  получени  сравнительпых данных одновременно испытывают полиэтилен, нестабилизированный и стабилизированный эффективным промышленным стабилизатором бензоном ОА.

После 50 час облучени  относительное удлинение нестабилизированного полиэтилена П2020Т составл ет 40%, в присутствии поликонцентрации 0,01 моль/кг. Пленки полипропилена , стабилизированного полифенолом 12, станов тс  хрупкими через 310 час испытани  в воздушном термостате при 150°С, тогда как пленки, содержащие бисалкофен БП, разрушаютс  через 250 час (см. табл. 2). Добавка дилаурилтиодипропионата к полипропиленовой композиции, содержащей полифенол 12, значительно увеличивает срок службы полипропилена: по эффективпости стабилизации смесь полифенола 12 с дилаурилтиодипропионатом находитс  на уровне широко примен емой в промышленности смеси топанола КА с дилаурилтиодипропионатом. Таблица 2

ч ю   Н

30

фенолов - от 100 до 150%, а в присутствии бензона ОА - 370% (см. табл. 3). Продолжительность облучени  нестабилизированного полиэтилена марки П-4020 до разрушени 

составл ет 75 час, в присутствии полифенолов - от 150 до 250 час, а в присутствии бензона ОА - 350 час (см. табл. 3).

Совместимость полифенола 9 и полифенола 12 с полиэтиленом значительно лучше, чем

совместимость других известных эффективных стабилизаторов.

Введение полифенолов в полиэтилен практически не ухудшает его диэлектрические свойства, в то врем  как бензон ОА повышает исходный tg б на один пор док.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Стабилизированна  неокрашенна  полимерна  композици  на основе полиолефина и стабилизатора, отличающа с  тем, что, с целью повышени  ее устойчивости к действию тепла, кислорода и света, в качестве стабилизатора применены бис- 2-окси-3-(«-метилметилен )-а - метилбензил-5-метилфенил метан или ( -метилметилен)-а-метилбензил-4-оксифенил -сульфид в количестве до 2 вес. %.

2.Композици  по п. 1, отличающа с   тем, что она дополнительно содержит дилаурилтиодинропионат .