SU431267A1

SU431267A1 - METHOD OF PROCESSING OF FINISHED SALTY-ACUTE TRACING SOLUTIONS

Info

Publication number: SU431267A1
Application number: SU1735239A
Authority: SU
Original assignee: В. В. Марков, М. Н. Черн вска Л. А. Коржан,; Н. Н. Карачаров, И. С. Сидоренко, В. П. Белонощенко,; И. А. Вайнштейн, Л. Д. Кленышева, А. О. Прокопчук,; И. А. Фрисман , Г. Л. Рыбаковский; Украинский научно исследовательский углехимический
Priority date: 1972-01-07
Filing date: 1972-01-07
Publication date: 1974-06-05

Description

Изобретение относитс к снособу переработки отработанных сол нокнслы.х травильных растворов, в частности нутем нейтрализации их иделочными агентами. Известен снособ иереработки отработанных сол нокислых травильных растворов путем нейтрализации их газами, содержащими аммиак и кислород, с последующим отделением образующегос раствора хлористого аммони от осадка гидратироваиных окислов железа. Практически отработанный травильный раствор обрабатывают сначала аммиаком, который нейтрализует свободную кислоту, а затем суспензию гидратированных окислов железа в растворе хлористого аммони обрабатывают газом, содержаи им кислород, в частности воздухом. Недостатком этого слособа вл етс невозможность нр мой регенерации сол ной кислоты высокой концентрации и непосредственной конверсии хлористого аммоии в сол ную К1 слоту, в результате чего .хлор-нон ири рсгенерацнн тер етс безвозвратно. С целью устранени этого недостатка иредложено нейтрализацию проводить в две стадии , поддержива ил первой стадии рН 5- 7, а иа второй - 8-9, и раствор .хлористого лммони , оставп11 Йс носле отделени осадка гпдратированных окислов железа, смешивать с серной кислотой, вз той в количестве 1,0- 1,2 моль на 1 моль хлористого ам.мони , иосле чего реакционную смесь расиыл ют ири одновременном нагреве до 100-250°С с последующпм отделеннем дисульфата аммони от хлористого водорода, который сорбируют водой , юлуча водный раствор сол ной кислоты . Перед началом нейтрализации отработанного травильного раствора свободную кислоту в нем целесообразно нейтрализовать частью суспензии, отбираемой со второй стадии нейтрализац И1 . Бисульфат аммони , отдел емый от раствора хлористого аммонн , пснользуют дл приготовлени раствора, которым промывают перед выбросом в атмосферу газы, отбираемые на первой стадии нейтрализации. Переработка отработанных травильных растворов иредложенным способом дает возмол ность неиосредственио регенерировать из них сол ную кислоту с концентрацией 18% и выще. Кроме того, иредложенньп сиособ позвол ет иерерабат вать не только сол нокислые отработанные травильные растворы, но и отработанные растворы, иолучаемые после травлени смесью сол ной и серной кислот. П р и м е р. Исходный отработанный травильный раствор, содержащий 5--10% сол Hoii кислот1 1 и 15--2.5% хлористого железа.The invention relates to a method for processing waste solids in etching solutions, in particular, by neutralizing them with finishing agents. A known method for the treatment of spent hydrochloric acid pickling solutions is known by neutralizing them with gases containing ammonia and oxygen, followed by separating the resulting solution of ammonium chloride from the precipitate of hydrated iron oxides. The practically spent pickling solution is treated first with ammonia, which neutralizes the free acid, and then the suspension of hydrated iron oxides in a solution of ammonium chloride is treated with gas, containing oxygen, in particular air. The disadvantage of this method is the impossibility of direct regeneration of high concentration hydrochloric acid and direct conversion of ammonium chloride into the salt K1 slot, as a result of which chlorine noni rgeneration is lost irretrievably. In order to eliminate this drawback and neutralization, it is carried out in two stages, maintaining the pH of the first stage pH 5-7, and the second, 8-9, and the solution of ammonium chloride, leaving 11x after separating the precipitate of iron oxide, mixed with sulfuric acid, 1.0 to 1.2 mol per 1 mol of ammonium chloride, after which the reaction mixture is irradiated by simultaneous heating to 100-250 ° C followed by separation of ammonium disulfate from hydrogen chloride, which is sorbed by water, hydrochloric acid. Before starting the neutralization of the spent pickling solution, it is advisable to neutralize the free acid in it with part of the suspension taken from the second stage of neutralization I1. Ammonium bisulfate, separated from the ammonium chloride solution, is used to prepare a solution, which is washed before the gases in the first neutralization stage are released into the atmosphere. The recycling of spent pickling solutions and in the form of a solution in one way makes it possible, without mediation, to regenerate from them hydrochloric acid with a concentration of 18% and more. In addition, the synthesis method allows not only the hydrochloric acid etching solutions to be recycled, but also the waste solutions obtained after etching with a mixture of hydrochloric and sulfuric acids. PRI me R. The initial spent pickling solution containing 5--10% of salt of Hoii acids 1 and 15--2.5% of ferric chloride.

смешивают с частью нейтрализованного аммиаком аналогичного раствора, При смешивании обссиечиваетс нейтрализаци сол ной кислоты. Затем травильный раствор иостуиает в скрубберы, где аммиачио-воздушиой смесью производ т двухстадийную ней-трализацию, как указано выше. После нейтрализации гидратцрованную окись железа отдел ют от раствора , содержащего 50% хлористого аммони . Содержание хлор-иона в отфильтрованных II высушенных окислах железа не более 0,01%.mixed with a portion of a similar solution neutralized with ammonia. Neutralization of hydrochloric acid is examined during mixing. Then the pickling solution is added to the scrubbers, where the ammonia-air mixture produces two-stage neutralization, as indicated above. After neutralization, the hydrated iron oxide is separated from the solution containing 50% ammonium chloride. The content of chlorine ion in filtered II dried iron oxides is not more than 0.01%.

50%-вый раствор хлористого аммони обрабатывают серной кислотой (на 440 кг 50%ного раствора хлористого аммони расходуют 517 кг раствора, содержащего 403 кг серной кислоты). Реакционную смесь расныл ют со скоростью 1600 кг1час в тоиочных газах с темнературой 850°С. При этом ежечасно образуетс 473 кг бисульфата аммони . С иродуктами горени ежечасно вывод т при 250°С 150 кг хлористого водорода и 334 кг воды. Содержание хлористого водорода в паро-газовой смеси 7,2 вес. %. Сорбиру эти газыA 50% ammonium chloride solution is treated with sulfuric acid (440 kg of a 50% solution of ammonium chloride consumes 517 kg of a solution containing 403 kg of sulfuric acid). The reaction mixture dissolves at a speed of 1600 kg 1 hour in conventional gases with a temperature of 850 ° C. In this case, 473 kg of ammonium bisulfate is formed hourly. With combustion products, at an hourly rate at 250 ° C, 150 kg of hydrogen chloride and 334 kg of water are removed. The content of hydrogen chloride in the vapor-gas mixture of 7.2 wt. % Sorbiru these gases

водой, иолучают 18%-ную сол ную кислоту. В случае предварительной упарки раствора хлористого аммони концентраци 1юл чаемой сол ной кислоты может быть новышена .water, and 18% hydrochloric acid is obtained. In the case of the preliminary evaporation of an ammonium chloride solution, the concentration of the 1N hydrochloric acid may be increased.

Предмет изобретени Subject invention

Способ переработки отработанных сол нокислых травильньх растворов иуте.м нейтрализации их газами, содержащими аммиак II кислород, и отделени образующегос раствора .хлористого аммони от осадла гидрачированных окислов железа, отличающийс тем, что, с целью иовышени концентрации регенерируемой сол ной кислоты, нейтрализацию производ т в две стадии, иоддержпва на первой стадии рН 5-7, а на второй - 8-9, и раствор хлористого аммони смешивают с серной кислотой, вз той в количестве 1 -1.2 моль на 1 моль хлористого аммони , после чего реакционную смесь распыл ют ири одновременном нагреве до 100-250°С с последующим отделеним бисульфата аммони от хлористого водорода, котороЕй сорбируют водой.The method of processing waste ethereal etching solutions and neutralizing them with gases containing ammonia II oxygen, and separating the resulting solution of ammonium chloride from the precipitated hydrated iron oxides, characterized in that, in order to increase the concentration of regenerated hydrochloric acid, neutralization is carried out Two stages, iododerzhpva in the first stage pH 5-7, and the second - 8-9, and ammonium chloride solution is mixed with sulfuric acid, taken in an amount of 1 -1.2 mol per 1 mol of ammonium chloride, after which the reaction The mixture is sprayed simultaneously with heating to 100-250 ° C, followed by separation of ammonium bisulfate from hydrogen chloride, which is sorbed with water.