SU429055A1

SU429055A1 - METHOD OF JOINT PREPARATION OF EPICHLOROGYDRINE AND ACETIC ACID

Info

Publication number: SU429055A1
Application number: SU1771085A
Authority: SU
Original assignee: С. А. Маслов, Э. А. Блюмберг, Э. Г. Розанцев, Ю. Д. Нориков,; А. Б. Шапиро, Н. М. Эмануэль , Г. И. Канаев; Ордена Ленина Институт Химической Физики
Priority date: 1972-04-07
Filing date: 1972-04-07
Publication date: 1974-05-25

Description

1one

Изобретение относитс к способу одновременного получени эпоксипроизводных галоидолефинов , в частности эпихлоргидрина и уксусной кислоты.This invention relates to a process for the simultaneous production of epoxy derivatives of halo-olefins, in particular epichlorohydrin and acetic acid.

Эпихлоргидрин (ЭХГ) вл етс важным продуктом органического синтеза и используетс главным образом дл производства эпоксидных смол как исходное сырье в синтезе глицерина и эпигидринового спирта, поверхностно-активных веществ и в синтезе органических красителей. Уксусна кислота находит широкое применение в качестве растворителей дл производства искусственного волокна, в производстве синтетических красителей, ацетона , в пищевой промыщленности.Epichlorohydrin (ECH) is an important product of organic synthesis and is mainly used for the production of epoxy resins as feedstock in the synthesis of glycerol and epihydrin alcohol, surfactants and in the synthesis of organic dyes. Acetic acid is widely used as a solvent for the production of artificial fibers, in the production of synthetic dyes, acetone, in the food industry.

Известен способ получени эпихлоргидрина путем сопр женного окислени хлористого аллила кислородом воздуха совместно с ацетальдегидом в среде органического растворител . Способ заключаетс в пропускании газовой смеси через растворитель, в частности диметилфталат , нагретый до 150-200°С.A known method of producing epichlorohydrin by the conjugate oxidation of allyl chloride with atmospheric oxygen together with acetaldehyde in an organic solvent medium. The method consists in passing the gas mixture through a solvent, in particular dimethyl phthalate, heated to 150-200 ° C.

Известный способ характеризуетс небольшой скоростью окислени процесса, а также образованием значительного количества побочных продуктов окислени до 26%, что в конечном итоге снижает выход целевых продуктов и производительность процесса.The known method is characterized by a low rate of oxidation of the process, as well as the formation of a significant amount of oxidation by-products up to 26%, which ultimately reduces the yield of the target products and the productivity of the process.

Предлагаемый способ предусматривает проводить процесс в присутствии катализатора -The proposed method involves the process in the presence of a catalyst -

окиси серебра, и ингибитора - стабильных иминоксильных радикалов при 40-150°С и давлении 50 атм. В качестве стабильных иминоксильных радикалов используют 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-оксил или 2,2,6,6-теграметил-4-окси-пиперидин-1-оксил .silver oxide, and the inhibitor - stable iminoxyl radicals at 40-150 ° C and pressure of 50 atm. 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-oxyl or 2,2,6,6-tegramethyl-4-hydroxy-piperidine-1-oxyl are used as stable iminoxyl radicals.

Введение стабильных иминоксильных радикалов приводит к уменьшению полимеризации хлористого аллила и позвол ет получить эпихлоргидрина с выходом 60-93% на прореагировавший хлористый аллил и уксусную кислоту с выходом 94-95% на прореагировавший ацетальдегид. При этом возрастает скорость накоплени эпихлоргидрина.The introduction of stable iminoxyl radicals leads to a decrease in the polymerization of allyl chloride and makes it possible to obtain epichlorohydrin with a yield of 60–93% for unreacted allyl chloride and acetic acid with a yield of 94–95% for unreacted acetaldehyde. This increases the rate of epichlorohydrin accumulation.

Процесс идет без образовани побочныхThe process goes without the formation of side

продуктов окислени , что позвол ет повыситьoxidation products, which allows to increase

производительность в целом, снизить расходыperformance in general, reduce costs

на разделение смеси.on the separation of the mixture.

Предлагаемый способ осуществл ют следующим образом.The proposed method is carried out as follows.

В реактор из нержавеющей сталп загружают необходимые количества хлористого аллила , ацетальдегида и растворител , добавл ют определенные количества катализатора - окиси серебра и стабильного иминоксильного радикала . Реактор герметизируют, довод т давление до 50 атм, разогревают смесь до 70°С и производ т барботаж азот-кислородной смеси . Анализ смеси провод т методом газожидкостной хроматографии с использованием вThe required amounts of allyl chloride, acetaldehyde and solvent are loaded into a stainless steel reactor, and certain amounts of a catalyst — silver oxide and a stable iminoxyl radical — are added. The reactor is sealed, the pressure is adjusted to 50 atm, the mixture is heated to 70 ° C, and a nitrogen-oxygen mixture is bubbled. The analysis of the mixture is carried out by gas chromatography using

качестве неподвижной фазы полиэтиленгликольдистеарата в количестве 15 вес. % носител , а также путем титровани . По окончании процесса реактор охлаждают, снижают давление до атмосферного и выдел ют целевые продукты из реакционной смеси известными приемами.as a stationary phase polyethylene glycol distearate in the amount of 15 weight. % of carrier, as well as by titration. At the end of the process, the reactor is cooled, the pressure is reduced to atmospheric pressure, and the desired products are isolated from the reaction mixture by known methods.

Пример 1. В металлический реактор автоклавного типа объемом 200 см загружают 30 мл (28 г) хлористого аллила, 10 мл (8 г) ацетальдегида, 50 мл (42 г) бензола, добавл ют 0,1 г окиси серебра и 0,014 г кристаллического стабильного иминоксильного радикала 2,2,6,6-тетраметил-пи:перидин-1 -оксила.Example 1. In a 200 cm autoclave type metal reactor, 30 ml (28 g) of allyl chloride, 10 ml (8 g) of acetaldehyde, 50 ml (42 g) of benzene, 0.1 g of silver oxide and 0.014 g of stable crystalline are loaded. iminoxyl radical 2,2,6,6-tetramethyl-pi: peridin-1-oxyl.

Указанное количество радикала вл етс оптимальным, т. к. при больших концентраци х радикала ингибируетс окисление ацетальдегида и эпоксидирование, а при меньших - почти не ингибируетс полимеризаци хлористого аллила. Установку герметизируют, подают воздух до давлени 50 атм, содержимое реактора разогревают до 70°С и производ т бар-ботаж воздуха из баллона со скоростью 10-12 л/час при одновременном механическом перемешивании смеси. Максимальна концентраци эпихлоргидрина достигаетс через 1 час после начала окислени и в дальнейшем остаетс практически посто нной.The indicated amount of the radical is optimal, since at high concentrations of the radical, acetaldehyde oxidation and epoxidation are inhibited, and at lower concentrations, the polymerization of allyl chloride is almost not inhibited. The installation is sealed, air is supplied to a pressure of 50 atm, the contents of the reactor are heated to 70 ° C, and air is produced bar-botated from a cylinder at a speed of 10-12 liters / hour with simultaneous mechanical stirring of the mixture. The maximum concentration of epichlorohydrin is reached 1 hour after the start of oxidation and then remains almost constant.

Пример 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но в качестве стабильного иминоксильного радикала добавл ют 0,004 г стабильного радикала 2,2,6,6-тетраметкл-4-оксипиперидин-1-оксила . Окисление проводитс в течение 1 час.Example 2. The process is carried out similarly to Example 1, but 0.004 g of a stable radical of 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl is added as a stable iminoxyl radical. The oxidation is carried out for 1 hour.

Пример 3. Услови проведени процесса аналогичны примеру 1. В реактор загружают 14 г хлористого аллила, 8 г ацетальдегида и 56 г хлорбензола.Example 3. The process conditions are similar to Example 1. 14 g of allyl chloride, 8 g of acetaldehyde and 56 g of chlorobenzene are charged to the reactor.

Результаты опытов сведены в таблицу.The results of the experiments are tabulated.