SU427922A1 - METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER - Google Patents

METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER

Info

Publication number
SU427922A1
SU427922A1 SU1821964A SU1821964A SU427922A1 SU 427922 A1 SU427922 A1 SU 427922A1 SU 1821964 A SU1821964 A SU 1821964A SU 1821964 A SU1821964 A SU 1821964A SU 427922 A1 SU427922 A1 SU 427922A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
ether
muconic acid
obtaining
ester
Prior art date
Application number
SU1821964A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
Л. А. Миркинд, Л. В. Анискова , М. Я. Фиошин
Государственный научно исследовательский , проектный институт лакокрасочной промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Л. А. Миркинд, Л. В. Анискова , М. Я. Фиошин, Государственный научно исследовательский , проектный институт лакокрасочной промышленности filed Critical Л. А. Миркинд, Л. В. Анискова , М. Я. Фиошин
Priority to SU1821964A priority Critical patent/SU427922A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU427922A1 publication Critical patent/SU427922A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к области получени  полупродуктов органического синтеза или синтеза полимеров, к способам получени  муконовой КИ1СЛОТЫ или ее эфира. Известен способ получени  метилового эфира муконовой кислоты, заключающийс  в том, что через paiCTBOp дибензонитрилдихлорпаллади  пропускают окись углерода и ацетилен при нормальной температуре, после чего обрабатывают окисью углерода при нагревании до 100°С и давлении 100 ати, к полученной смеси хлорангидридов малеиновой, фумарОвой и муко овой кислот добавл ют метанол и раздел ют эфиры указанных кислот фракционной перегонкой. Известный способ многостадиен, требует специальной аппаратуры высокого давлени , работающей в агрессивных услови х, основан на малодоступном сырье и взрывоопасен. Цель изобретени  - упрощение процесса получени  муконовой кислоты или эфира и расширение сырьевой базы. Указанна  цель достигаетс  путем проведени  электролиза раствора моноэфира малеиновой кислоты в присутствии каталитического количества ароматического углеводорода, например бензола, с последующим выделением эфира или переводом в кислоту известными приемами. Желательно брать в качестве растворител  смесь мета:нола и диметилформамида в соотношении 1:1. Известно, что кислые эфиры а-ленасыщенных дикарбоновых кислот, например малеиновой МММ, не образуют димеров в услови х реакции Кольбе. В присутствии ароматических соединений, добавленных в раствор даже в небольших концентраци х с , происходит образование диэфиров муконовой кислоты. Подобное каталитическое вли ние ароматических веществ на электролиз а-ненасыщенных дикарбоновых кислот не описано в литературе и не вытекает из имеющихс  сведений в этой области. Оно св зано, по-видимому, с адсорбцией ароматических молекул, содержащих .t-электронные св зи, на поверхности электрода в области высоких полоНСительных потенциалов с образованием поверхностных соединений типа л-комплексов, при которых протекает электролиз. При этом уменьшаетс  эффективное значение электродного потенциала в области локализации центра переходного состо ии  реакции. Таким образом, ранее электролиз раствора монозфира малеиновой кислоты протекал с образованием монокарбоновых и дикарбоновых кислот, эфиров акриловой кислоты (продуктов деструкции). В присутствии ароматических веществ происходит реакци  RQOC-CH CHCOO-- 7 - ROOC-СН СН-СН СН-COOR, где R - алки.т, феиил. Моноэфир малеииовой кислоты может исиользоватьс  готовый или полученный из ангидрида и опирта или фенола непойредст1венно в электролизере. Пример 1. В электролизер с диафрагмой емкостью 200 мл заливают 24 мл (1 люль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% которого нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавл ют 78 мл метанола , 78 лгл диметилформамида и 0,5 мл (0,01 моль/л) бензола. Анодом служит илатинова  сетка с рабочей поверхностью 1 дм, катодом - никелева  фольга. Электролиз провод т ири температуре 20°С и анодной плотности тока 1 а/дм. После электролиза отгон ют метанол, бензол , диметилформамид и остаток разбавл ют водой. Нейтральный продукт экстрагируют хлороформом . Экстракт хлороформа 3-4 раза обрабатывают 13%-ным раствором бикарбоната натри  дл  очистки его от непрореагировавшего ММА, затем сушат над безводным сульфатом натри  и отгон ют растворитель. Выделенный нейтральный продукт раагон ют в вакууме при давлении 2 мм рт. ст. Ползчены белые кристаллы диметилового эфира муконовой кислоты с выходом 26%, т. пл. 156°С. Найдено, %: С 56,97; Н 5,98. Вычислено, %: С 56,50; Н 5,90. Полученный диметиловый эфир мукоиовой кислоты был проанализирован методом газожидкостной хроматографии. Дл  получени  муконовой кислоты выделенный диэфир омыл ют водным раствором КОН. Полученна  кислота была охарактеризована теми же методами, что и ее диэфир, т. пл. 298°С (с разложением). Пример 2. В электролизер с диафрагмой емкостью 200 лгл заливают 24 мл (1 моль/л) монометило1вого эфира малеи новой кислоты, 15% которого нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавл ют метанол и диметилформамнд по 78 мл и 2 мл толуола. Электролиз провод т ири температуре 35°С. Выделение продукта аналогично описанному в примере 1. Выход диметилового эфира муконовой кислоты 21%. Предмет изобретени  1.Способ получени  муконовой кислоты или ее эфира, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, раствор моноэфира малеиновой кислоты подвергают электролизу в npHicyncTiBHH в Качестве катализатора ароматического углеводорода, например бензола, с иоследующим выделением эфира или переводом в кислоту известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве растворител  берут смесь метанола и джметилформамида в соотноше/нии 1:1.The invention relates to the field of producing intermediates for organic synthesis or synthesis of polymers, to methods for producing the muonic KI1 SLOT or its ester. A known method for producing muconic acid methyl ester is that carbon dioxide and acetylene are passed through paiCTBOp dibenzonitrile dichloropalladium at normal temperature, and then treated with carbon monoxide under heating to 100 ° C and pressure 100 atm, to the resulting mixture of acid chlorides, maleic acid, fumaroma, and pressure of 100 atm. Methanol is added to the acid and the esters of the indicated acids are separated by fractional distillation. The known method is multi-stage, requires special high-pressure equipment operating in aggressive conditions, is based on inaccessible raw materials and is explosive. The purpose of the invention is to simplify the process of obtaining muconic acid or ether and the expansion of the raw material base. This goal is achieved by electrolysis of a solution of a monoester of maleic acid in the presence of a catalytic amount of an aromatic hydrocarbon, such as benzene, followed by isolation of the ester or conversion into acid by known methods. It is advisable to take as a solvent a mixture of meta: nol and dimethylformamide in the ratio of 1: 1. It is known that the acid esters of α-unsaturated dicarboxylic acids, for example maleic MMM, do not form dimers under the Kolbe reaction conditions. In the presence of aromatic compounds added to the solution even in small concentrations, the formation of muconic diesters occurs. Such a catalytic effect of aromatic substances on the electrolysis of a-unsaturated dicarboxylic acids has not been described in the literature and does not follow from the available information in this field. It is apparently associated with the adsorption of aromatic molecules containing .t-electron bonds on the electrode surface in the region of high positive potentials with the formation of surface compounds of the π-complex type at which electrolysis takes place. In this case, the effective value of the electrode potential in the region of the center of the transition state of the reaction decreases. Thus, earlier the electrolysis of the solution of mono-ether of maleic acid proceeded with the formation of monocarboxylic and dicarboxylic acids, esters of acrylic acid (degradation products). In the presence of aromatic substances, the reaction RQOC-CH CHCOO-- 7 - ROOC-CH CH-CH CH-COOR, where R is aliq. T, feiyl, occurs. The monoether of maleic acid can be prepared or obtained from anhydride and alcohol or phenol in an electrolytic cell. Example 1. A 200 ml diaphragm cell is filled with 24 ml (1 l / l) of maleic acid monomethyl ester, 15% of which is neutralized with a solution of KOH in methanol, 78 ml of methanol, 78 ml of dimethylformamide and 0.5 ml (0, 01 mol / l) benzene. The anode is an ilatin grid with a working surface of 1 dm, the cathode is nickel foil. The electrolysis is carried out at a temperature of 20 ° C and an anode current density of 1 a / dm. After electrolysis, methanol, benzene, dimethylformamide are distilled off and the residue is diluted with water. The neutral product is extracted with chloroform. The chloroform extract is treated 3-4 times with 13% sodium bicarbonate solution to purify it from unreacted MMA, then dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent is distilled off. The isolated neutral product is discharged under vacuum at a pressure of 2 mm Hg. Art. White crystals of muconic acid dimethyl ester are crawling with a yield of 26%, so pl. 156 ° C. Found,%: C 56.97; H 5.98. Calculated,%: C 56.50; H 5.90. The resulting dimethyl ester of mucoic acid was analyzed by gas-liquid chromatography. To obtain muconic acid, the separated diester was saponified with an aqueous KOH solution. The resulting acid was characterized by the same methods as its diester, mp. 298 ° С (with decomposition). Example 2. In a 200 lgl diaphragm electrolyzer, 24 ml (1 mol / l) of maleic acid monomethyl ester, 15% of which is neutralized with a solution of KOH in methanol, are added, 78 ml of methanol and 2 ml of toluene are added. The electrolysis is carried out at a temperature of 35 ° C. The selection of the product is similar to that described in example 1. The yield of muconic acid dimethyl ester is 21%. Subject of the invention 1. A method for producing muconic acid or its ester, characterized in that, in order to simplify the process, the maleic acid monoester solution is electrolyzed in npHicyncTiBHH as an aromatic hydrocarbon catalyst, for example benzene, followed by isolation of the ester or conversion into acid by known methods. 2. A method according to claim 1, characterized in that a mixture of methanol and jmethylformamide in a 1: 1 ratio is taken as the solvent.

SU1821964A 1972-08-24 1972-08-24 METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER SU427922A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1821964A SU427922A1 (en) 1972-08-24 1972-08-24 METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1821964A SU427922A1 (en) 1972-08-24 1972-08-24 METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU427922A1 true SU427922A1 (en) 1974-05-15

Family

ID=20525194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1821964A SU427922A1 (en) 1972-08-24 1972-08-24 METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU427922A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715245C1 (en) * 2016-05-31 2020-02-26 Текнологиан Туткимускескус Втт Ои Continuous method of producing muconic acid from aldaric acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715245C1 (en) * 2016-05-31 2020-02-26 Текнологиан Туткимускескус Втт Ои Continuous method of producing muconic acid from aldaric acid

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mango et al. The electrolytic hydroxylation and acetoxylation of diaryl alkenes
Kamekawa et al. Facile synthesis of aryl-substituted 2-alkenoic acids by electroreductive carboxylation of vinylic bromides using a magnesium anode
Petrovich et al. Electrolytic Reductive Coupling: XVII. A Study of 1, 2‐Diactivated Olefins. Part II. Macro‐electrolyses
SU427922A1 (en) METHOD FOR OBTAINING A MUCONIC ACID OR ITS ETHER
Mandell et al. Synthetic organic electrochemistry. Application to perhydrophenanthrene syntheses
Wilkening et al. A Cyclopentane, Cyclopentene and Cyclopentanone Annulation Methodology
US4098657A (en) Electrolyte dehydrohalogenation of α-haloalcohols
US3493590A (en) Triethylenic esters and acids and their preparation
Satoh et al. Electrochemical conjugate additions of the allyl groups in substituted allyl halides to. ALPHA.,. BETA.-unsaturated esters.
Skell et al. The 3, 3-dimethyl-1-butyl cation
SU436815A1 (en) The method of obtaining muconic acid or its esters
Koyama et al. Free Radical Reactions in Organic Electrode Processes. II. The Anodic Aroyloxylation of Anisole
Inoue et al. Electrochemical Syntheses. V. The Direct Synthesis of Methyl Esters of α, β-Unsaturated Carboxylic Acids from Some Arylated Olefins and Carbon Monoxide
Takaishi et al. A Convenient Synthesis of 4-Homoisotwistane
Sopher et al. Electro-organic reactions. part 28. preparative applications of the oxalate cathodic cleavage reaction including one-pot conversions of aldehydes and ketones
SU680641A3 (en) Method of obtaining 3-brombenzaldehyde
SU888467A1 (en) Process for producing mixture of dimethyl esters of branched aliphatic dicarboxylic acids
SU576313A1 (en) Method of preparing 2-vinyl-cyclopropancarboxylic acid or esters thereof
SU732242A1 (en) Method of preparing c2-c10 aliphatic dicarboxylic acid dimethyl esters
US5914426A (en) Process for the preparation of di-tert-butyl succinate
RU2107751C1 (en) Method of preparing higher perfluoromonocarboxylic acids
SU487873A1 (en) The method of obtaining-methyldodicene dicarboxylic acid or its diester
SU1087568A1 (en) Method of producing esters of aliphatic tetra- or hexacarboxylic acids
US3582484A (en) Continuous production of diesters
Binns et al. Anodic oxidation. Part III. The electrolysis of methyl hydrogen cis-cyclopropane-1, 2-dicarboxylate