SU427918A1

SU427918A1 - A METHOD FOR OBTAINING TERTIARY ENIN CLEARING SPIRATES

Info

Publication number: SU427918A1
Application number: SU1873550A
Authority: SU
Inventors: М. С. Малиновский Н. Н. Баранов изобретени М. П. Хмель; Н. Г. Кривошеева
Original assignee: Днепропетровский государственный университет
Priority date: 1973-01-18
Filing date: 1973-01-18
Publication date: 1974-05-15

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени ениновых спиртов с двойной св зью в рположении по отношению к ацетиленовой группе. Благодар нал.ичию нескольких реакционных центров ениновые спирты .мопут найти применение при сннтезе различных гетероциклических соединений, а также в химии полимеров.This invention relates to a process for the preparation of double bond eninic alcohols in position with respect to the acetylene group. Due to the presence of several reaction centers, eninic alcohols can be used in the treatment of various heterocyclic compounds, as well as in polymer chemistry.

Известен способ получени енинового спирта 3-метил-1-пентен-4-ин-3-ола, заключаюи ийс в том, что р-триметилоилилэтииилметилкетон подвергают взаимодеиствню с мономагиийброма:цетиленом в среде органического растворител с последующим гидрированием полученного продукта в прнсутстВИИ катализатора и отщеплением триметнлсилильной группы обра боткой спиртовым расТВ о poiM щелочи при ютп чении.A known method for the preparation of 3-methyl-1-penten-4-yn-3-ol eninic alcohol is that p-trimethylyl-ethylmethyl ketone is reacted with mono-magnesium bromide: cetylene in an organic solvent medium, followed by hydrogenation of the obtained product in a synthesis method with a synthetic solvent. the trimethylsilyl group by treating with alcohol raTB about poiM alkali during yupchenie.

Предложен новый способ HOviy4eHHH неописаиных третичных ениновых спиртов общей A new method HOviy4eHHH of non-descript tertiary eninic alcohols is proposed.

вании. Температуру реакционной смеси поддерживают при 20-25°. После прибавлени бромистого аллила реакционную смесь продолжают перемешивать при иагревании иа вод ной бане (40°) в течение 5 час, а затем разлагают водой. Образовавшийс осадок отфильтровывают , обрабатывают разбавленной сол ной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой до нейтральной .реакции. Объединенные эфирные выт жки сушат над прокаленным сульфатом магни и после отгонки эфира остаток перегон ют в вакууме. Выход ацетиленовых спиртов составл ет 60-70% в расчете на прореагировавший ацетиленовый спирт.Vania. The temperature of the reaction mixture is maintained at 20-25 °. After addition of allyl bromide, the reaction mixture is continued to be stirred while heating and in a water bath (40 °) for 5 h, and then decomposed with water. The precipitate formed is filtered off, treated with dilute hydrochloric acid and extracted with ether. The ether layer is washed with water until neutral. Reaction. The combined ether extracts are dried over calcined magnesium sulphate and, after distilling off the ether, the residue is distilled in vacuo. The yield of acetylene alcohols is 60-70% based on the reacted acetylene alcohol.

Таким образом были получены:Thus were obtained:

1,6-метил.пентен-1 -1ин-4-ол-6.1,6-methyl. Penten-1 -1in-4-ol-6.

Выход 64%. Т. кип. 75-76° С при 18 мм рт. ст.; di° 0,9,018; по 1,4598. MR о 39,38, выч-ислено 38,56.Yield 64%. T. Kip. 75-76 ° C at 18 mm Hg. v .; di ° 0.98; on 1,4598. MR of 39.38, calculated 38,56.

Найдено, %: С 77,53; Н 10,38Found,%: C 77.53; H 10.38

Вычислено, %: С 77,42; Н 9,68 2,6-Н-пропилионен-1-И Н-4-ол-6.Calculated,%: C 77.42; H 9.68 2,6-H-propyl-1-en-1 and H-4-ol-6.

СгС-СН., ОН,-С-;С Нт-Со -- оCgC-CH., OH, -C-; C Ht-Co - o

отличающийс тем, что бромистый аллил подвергают взаимодействию с соответствуюшим реактивом Иоцича в присутствии однобромиВыход 32%. Т. кип. 101-102° С при 8 мм рт. ст.; uff 0,8662; по 1,4:618. MRo 57,08, вычислено 57,12.characterized in that allyl bromide is reacted with the corresponding iozich reagent in the presence of single-bromide. The yield is 32%. T. Kip. 101-102 ° C at 8 mm Hg. v .; uff 0.8662; 1.4: 618 each. MRo 57.08, calculated 57.12.

Найдено, %: С 80,32; Н 11,25.Found,%: C, 80.32; H 11.25.

Ci2H2oO.,Ci2H2oO.,

Вычислено, %: С 80; Н 11,11. Calculated,%: C 80; H 11.11.

3,1(1 -окси) -циклопентилпентен-4-ин-1.3,1 (1 -oxy) -cyclopentyl-4-yn-1.

Выход 68%. Т. кш. 97-98° С при 8 мм рт. ст., rff 0,9611, По 1,4940. MRo 45,57, вычислено 45,60.Yield 68%. T. Ksh. 97-98 ° C at 8 mm Hg. Art., rff 0.9611, According to 1.4940. MRo 45.57, calculated 45.60.

Найдено, %: С 79,81; Н 10,20.Found,%: C 79.81; H 10.20.

СюНмО.SyuNmO.

Вычислено, %: С 79,42, Н 9,95.Calculated,%: C 79.42, H 9.95.

4,1 (Г-окси)-циклагексилпентен-4-ин-1.4,1 (G-hydroxy) -cyclahexylpenten-4-yn-1.

Выход 69%. Т. кип. 105-108° С при 8 мм рт. ст., uff 0,9680, ftD° 1,5020, MRo 49,85, вычислено 50,27.Yield 69%. T. Kip. 105-108 ° C at 8 mm Hg. Art., uff 0.9680, ftD ° 1.5020, MRo 49.85, calculated 50.27.

Найдено, %: С 80,50; Н 9,88.Found,%: C 80.50; H 9.88.

CuHifiO.CuHifiO.

Вычислено, %: С 80,48; Н 9,75.Calculated,%: C 80.48; H 9.75.

|П р е д м е т и з о б р е т е н ,и | ADDITIONS AND RESULTS, AND

25 Способ получени третичных ениновых спиртов общей формулы25 Method of producing tertiary eninic alcohols of general formula

СНьС,Н7SNE, H7

стои меди в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.cost of copper as a catalyst, followed by separation of the target product by known techniques.