; Изобретение относитс к методу синтеза ранее неизвестных кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3 - полупродуктов дл органического синтеза и мономеров дл получени полимерных материалов. Известна реакци присоединени дифенилкетена к ацетал м дизамещенных кетенов. Однако триалкилсилилкетены ранее в подобную реакцию не вовлекались. Описываетс способ получени кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3, который заключаетс во взаимодействии диэтилацетал кетена с триалкилсилилкетенами с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при нагревании 80-90°С. Реакци идет по схеме. СЕ 2 С()2 -Вз81СН R Alk пример. 1. Смесь 7,4 г (0,064 моль) диэтилацетал кетена и 7,2 г (0,063 моль) триметилсилилкетена нагревают при перемешивании 2 час при 80-90°С. Контроль за ходом реакции провод т по ИК-спектрам. НаблюдаЮТ исчезновение полос поглощени , соответствующих исходным соединени м ( 1650 см и 2100 cм-), и по вление полосы поглощени при 1775 см, характерной дл производных циклобутанона. При фракционировании получают 7,2 г (49% от теоретического) 1,1 -диэтокси-2-триметилсилилциклобутанона-3; т. кип. 72-76°С/2 мм; По 1.4424- dl° О 9427 Найдено,%: С 57,45: Н 9,66; Si 11,85. CiiH22SiO3. Вычислено, %: С 57,35, Н 9,63, Si 12,18. Аналогично получают 1, 1-диэтокси-2-триэтилсилилциклобутанон-3 . Выход 45%; т. кип. 85-86°С/0,02 мм; по l,4596;dl° 0,9932. Найдено, %: С 61,38; Н 10,11; Si 10,65. Ci4H28Si03. Вычислено, %: С 61,71; Н 10,36; Si 10,55. Пример 2. Смесь 2,2 г (0,02 моль) диэтплацетал кетена и 2,1 г (0,02 моль) триметилснлилкетена оставл ют при комнатной температуре . Контроль за ходом реакции по ИКспектрам показывает, что реакци заканчиваетс через 10 дней. После фракционировани выдел ют 2 г (46% от теоретического) 1,1-диэтокси-2-триыетилсилилциклобутанона-3; т. кип. 74-76°С/ 1,4430. 2 мм, по; This invention relates to a method for synthesizing previously unknown silicon-containing derivatives of cyclobutanedione-1,3-intermediates for organic synthesis and monomers for the preparation of polymeric materials. The addition of diphenyl ketene to acetal and disubstituted ketenes is known. However, trialkylsilyl ketenes were not previously involved in such a reaction. A method is described for the preparation of silicon-containing cyclobutanedione-1,3 derivatives, which consists in the interaction of ketene diethyl acetal with trialkylsilyl ketenes, followed by isolation of the target product by known techniques. The process is preferably carried out by heating 80-90 ° C. The reaction goes according to the scheme. CE 2 С () 2 -Вз81СН R Alk example. 1. A mixture of 7.4 g (0.064 mol) of ketene diethylacetal and 7.2 g (0.063 mol) of trimethylsilyl ketene is heated with stirring for 2 hours at 80-90 ° C. The reaction was monitored by IR spectra. The disappearance of the absorption bands corresponding to the starting compounds (1650 cm and 2100 cm-) and the appearance of the absorption band at 1775 cm, characteristic of the derivatives of cyclobutanone, are observed. For fractionation, 7.2 g (49% of theory) of 1,1-diethoxy-2-trimethylsilylcyclobutanone-3 are obtained; m.p. 72-76 ° C / 2 mm; By 1.4424- dl ° О 9427 Found,%: C 57.45: H 9.66; Si 11.85. CiiH22SiO3. Calculated,%: C, 57.35; H, 9.63; Si, 12.18. Similarly, 1, 1-diethoxy-2-triethylsilylcyclobutanone-3 is obtained. Yield 45%; m.p. 85-86 ° C / 0.02 mm; by l, 4596; dl ° 0.9932. Found,%: C 61.38; H 10.11; Si 10.65. Ci4H28Si03. Calculated,%: C, 61.71; H 10.36; Si 10.55. Example 2 A mixture of 2.2 g (0.02 mol) of ketene diethyl acetal and 2.1 g (0.02 mol) of trimethylsnlyl ketene was left at room temperature. Monitoring the progress of the reaction on the IR spectra shows that the reaction is over after 10 days. After fractionation, 2 g (46% of theory) of 1,1-diethoxy-2-triethylsilylcyclobutanone-3 was isolated; m.p. 74-76 ° C / 1.4430. 2 mm
Аналогично получают аддукт диатилацета кетена с триэтилсилилкетеном; т. кип. 101 - 02°С/1 мм.Similarly, an adduct of ketene datilate with triethylsilyl ketene is obtained; m.p. 101 - 02 ° С / 1 mm.
Строение полученных соединений доказа:о данными ИК и ПМР-спектров. В ИК-спектlax найдена интенсивна полоса поглощени ;ри V 1775 см, характерна дл в цик:обутанонах . ПМР-спектры содержат синглет Т протона груииы Si-СН- в области 3 м. д.,The structure of the obtained compounds is proved: on the data of IR and PMR spectra. An intense absorption band was found in the IR spectrum spectrum; ri V 1775 cm, characteristic for cyclic lobes. The PMR spectra contain a singlet T of the proton of the SiOCH– gallium and Si-CH– in the region of 3 ppm,
; также характерную систему АВ неэквивалентных геминальных протонов -СН2группы в-области 2,9-3,2 м. д. с тдв 7 гц.; also the characteristic AB system of nonequivalent geminal protons —CH2 groups in the 2.9-3.2 ppm range with TDV 7 Hz.
Предмет и з о б р е т-е и и Subject and d about b and e and