SU424346A3 - - Google Patents

Description

(72) Авторы изобретени  ( 71) За витель Райнер Осбергхаус, Райнер Мерен и Вернер Штейн Иностранцы (ФРГ) Иностранна  фирма «Хенкель и Ки ГмбХ (ФРГ)

ют почти бесцветную жидкость, затвердевающую при охлаждении, причем в дистиллированных колбах не остаетс  почти никакого остатка .

Общее количество дистилл та составл ло 944 г, т. е. выход тридепеновой кислоты составл л 95% теории.

Дистилл т имел в соответствии со значени ми , вычисленными дл  тридеценовой кислоты , следующие параметры и данные анализа Точка плавлени ; 35-36°С. Кислотное число

найдено:249,9

вычислено:264,3

Число омылени 

найдено:249

вычислено:264

Число гидрироввни  йода найдено:118

Вычислено:119

Мол рный вес

найдено:214

вычислено212,3 Данные анализа

С - найдено:73,1

вычислено:73,5

Н -найдено:11,8

вычислено:11,4

О - найдено:15,1

вычислено;15,1

Инфракрасным анализом и спектром  дерного резонанса установлено строение транс-2тридеценовой кислоты.

Примеры 2-5. Аналогичным образом были переведены в соответствующие ос, р-неНасыщенные карбоновые кислоты указанные в таблице 1 гидроксинитрилы. Продолжительность гидролиза составл ла каждый раз 6 час, температура гидролиза 115-120 С, концентраци  минеральной кислоты (серной

кислоты) 60%; образующиес  при гидролизе продукты претерпевают термическое разложение при указанной в табл. 1 температуре.

Таблица 1

Осмометрически в ацетоне; числа в скобках означают расчетные данные.

Пример 6. Так же, как и в примере 5, из 1-циан-2-тидрокси - октадекана получают первичный продукт, имеющий эфирное число 122. Этот продукт нагревают в течение 4 час под азотом при нормальном давлении до 240°С. Кислотное число увеличиваетс  при этом с 54 до 167 (вычисленное кислотное число 188).

Из этого продукта получают с 65%-ным выходом посредством перекристаллизации из петролейного эфира 2-нонадеценовую кислоту в виде чистой бесцветной субстанции; т. пл. 60-61°С.

Пример 7. 0,529 кг (2,5 моль) 1-циан-2гидроксидодекана и 0,715 кг 85%-ной фосфорной кислоты, размешива , нагревают в течение 6 час до 120°С. Реакционную смесь разбавл ют затем двойным количеством воды и нагревают до кипени . После отделени  и высущивани  органической фазы, ее нагревают в вакууме с масл ным насосом (0,05-

0,1 торр) при 170-230°С и отгон ют транс-2тридеценовую кислоту. Выход 80% теории.

Пример 8. Повторили пример 1 с той разницей, что мол рное соотношение между нитрилом и серной кислотой в процессе гидролиза составл ло 1 : 1,5, реакционна  температура была 134-136°С и продолжительность гидролиза составл ла 2 час. Выход тридеценовой кислоты 87%.

Пример 9. 1-циан-2-гидрокси - октадекан порци ми по 0,5 кг гидролизуют с серной кислотой различной концентрации (при посто нном мол рном соотношении нитрил: серна  кислота 1 :2,5) при измен емой температуре реакции в течение 5-6 час и нагревают при указанной ниже температуре. Осуществление способа аналогично примеру 1.

Выход нонадеценовой кислоты (см. табл.2).

Таблица 2

Предмет изобретени 

Способ получени  а, р-ненасыщенных кислот общей формулы

6

Кг RS

II

R. - С С - СООН

где RI, R2, Кз - алкил Сз-Соа или водород при условии, что Ri, R2, R3 в сумме содержат углеродных атомов от 3 до 22, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, соответствующий оксинитрил общей формулы

R.H3

-C-C-CN I I ОНИ

где RI, RZ, R3 имеют выщеуказанные значени , подвергают кислотному гидролизу при 50-250°С с последующим термическим разложением при 100-400°С н выделением целевого продукта известными приемами.