1one
Изобретение относитс к области получени хлорфосфорсодержащих олигоэфираюрилатов .The invention relates to the field of the preparation of chlorophosphorus-containing oligoether urylates.
Известен способ получени хлорсодержащих олигоэфирахрилатов (ХФОЭА) путем взаимодействи глицидиловых эфиров а,р-непредельных кислот с дихлорангидридаади метил-или хлор.метилфосфоновой кислоты при нагревании в присутствии в качестве .катализаторов хлоридов тре.хеалентного фосфора и/пли сурьмы, а также ингибиторов полимеризации . Но Примен емые в данном случае катализаторы очень неустойчивы и легко гидролизуютс , тер при этом каталитическую активность. В св зи с этим при их хранении и применении необходимо соблюдать особые предосторожности (надежную изол цию от внешней среды нри нх хранении, полное отсутствие влаги в исходных глицидиловых эфирах и т. а-)- Выдел ющийс при их гидролизе хлористый водород вызывает интенсивную коррозию аппаратуры.A method is known for producing chlorine-containing oligoethylacrylate (XFEAA) by reacting glycidyl ethers of α, p-unsaturated acids with dichlorohydride diadi methyl or chloromethylphosphonic acid with heating in the presence of three. But the catalysts used in this case are very unstable and easily hydrolyzed, thus losing catalytic activity. In this connection, special precautions must be observed during their storage and use (reliable isolation from the external environment and storage, complete absence of moisture in the original glycidyl ethers, etc.) - Hydrogen chloride released during their hydrolysis causes intense corrosion of the apparatus .
Предлагают способ, отличающийс от известного тем, что в качестве катализаторов реакции глицидиловых эфиров непредельных кислот с дихлорангидридами алкил- или галогена килфосфоновых кислот Примен ют четвертичные аммонийные соли, например хлориды , бромиды или йодиды тетраметил-, тетраэтил- , бензилтриметил-, бензилтриэтиламмони .A method is proposed that differs from that in that as catalysts for the reaction of glycidyl esters of unsaturated acids with alkyl or halogen dichlorohydrides of alkylphosphonic acid, quaternary ammonium salts are used, for example, tetramethyl, tetraethyl, benzyl trimethyl, benzyl triethyethyl trihydrate, benzyl triethyethyl tetramethyl trisyl tetramethyl, benzyl triethyethyl tetramethyl, dimethyl nitriles.
Указанные катализаторы значительно более эффективны, не разрушаютс в присутст5 ВИИ влаги. В отличие от хлоридов фосфора и сурьмы они не реагируют с глицидиловыми эфирами с образованием практически неотделимых от ХФОЭА примесей. Благодар высокой растворимости в воде они при необходимости легко отмываютс от ХФОЭА значительным .количеством воды.These catalysts are much more efficient, they are not destroyed in the presence of VII moisture. In contrast to phosphorus and antimony chlorides, they do not react with glycidyl ethers with the formation of impurities practically inseparable from XFEA. Due to their high solubility in water, they are, if necessary, easily washed away from HFEA with significant amounts of water.
При получении ХФОЭА по предлагаемому способу реакци стехиометрических количеств исходных веществ за jvOpOTKoe врем достигает 100%-ной степени завершенности. Содержакие ингибитора в полученных бесцветных или слабоокрашенных ХФОЭА не превышает количеств, необходимых дл их стабилизации при хранении. Содержание галогенидов тетраалкиламмони ие превышает 0,8-1,0 вес. %. Та.ким образом, продукты реакции без вс кой предварительной очистки представл ют собой бесцветные монодиоперсные ХФОЭА ие менее чем 99%-ной чистоты.Upon receipt of HFEA using the proposed method, the reaction of stoichiometric amounts of the starting materials in jvOpOTKoe time reaches 100% degree of completion. The content of the inhibitor in the resulting colorless or slightly colored HFEA does not exceed the quantities necessary for their stabilization during storage. The content of tetraalkylammonium halides does not exceed 0.8-1.0 wt. % Thus, the reaction products, without any pretreatment, are colorless monodiopers XFEA and are less than 99% pure.
5 Примесь 0,8-1,0 вес. % галогенида тетраалкиламмони не мешает их полимеризации и применению. Кроме того, галогениды тетраалкиламмони (согласно литературным данным ), специально ввод т в полимеры ;в каче0 стве антипиренов. В случае необходимости5 Impurity 0.8-1.0 weight. % tetraalkylammonium halide does not interfere with their polymerization and application. In addition, tetraalkylammonium halides (according to the literature) are specifically introduced into polymers; as flame retardants. If necessary