SU416924A3

SU416924A3 -

Info

Publication number: SU416924A3
Application number: SU1384639A
Authority: SU
Priority date: 1968-12-19
Filing date: 1969-12-09
Publication date: 1974-02-25
Also published as: NL6919078A; CA952539A; IL33441A; GB1286005A; FR2026535A1; CH540869A; IL33441A0; JPS4933163B1; DE1963379A1; BE743331A; GB1286006A

Description

1

Изобретение относитс к способам регенерации катализаторов, в частности отравленного серой медьсодержащего катализатора дл окислительного хлорировани углеводородов , например метана.

Известен способ регенерации катализаторов путем обработки их исходным сырьем в газовой фазе. Однако известный способ не позвол ет регенерировать отравленный серой медьсодержащий катализатор дл окислительного хлорировани углеводородов, например метана.

Предлагаетс потер вший свою активность катализатор обрабатывать газовой смесью, используемой дл оксихлорировани , но не содержащей кислорода и содержащей углеводороды Ci-С4 и хлорирующий агент, например хлористый водород, хлор или их смесь, Б услови х проведени процесса оксихлорировани , т. е. при температуре 350- и давлении О-14,062 кг/см.

Предлагаемый способ позвол ет восстановить первоначальную активность катализатора и, следовательно, увеличить срок его службы.

Пример 1. Катализатор готов т путем смешени 125,1 г дигидрата хлористой двухвалентной меди, 54,7 г хлористого кали .

139,2 г окислов редкоземельных элементов и 476 г воды, получают 40%-ный по весу раствор солей. Смешение осуществл ют при комнатной температуре в сосуде, емкость которого достаточна дл общего количества этого раствора.

После этого указанный раствор постепенно заливают в 1504 г смеси двуокиси кремни (кремнезема) с окисью алюмини , удельна новерхность которой 1,5-4 , стенень нористости нриблизительно 0,2-0,45 CMVr, средний размер частиц 40-150 мк, с последующим механическим перемешиванием конечной массы. После этого влажный катализатор сушат в течение 20 час при 140°С.

Высушенный катализатор номещают в реакционный аппарат, выполненный из стекла «пирекс, в котором нижний вертикальный трубчатый участок длиной 508 мм с внутренним диаметром 47 мм выполнен из стекла «пирекс. Каталитическа масса или слой катализатора удерживаетс в трубке с помощью изготовл емого спеканием из крупнозернистого материала диска, который устанавливают

в нижнем конце внутри трубки. Нижний конец трубки запаивают, оставл специально предназначенный патрубок дл впуска исходных газообразных нродуктов внутрь трубки под

iiHCK Высота кгпалитического сло в трубчашм участке Е статическом состо нии составл ет 254 мм. Верхний конец трубки соедин етс с элементом, имеющим коническую форму , причем BepxHKii конец трубки соедии етс неносредствеино с широким концом указанного элемента, предиазиачепного дл отделени тонкодисперсных частиц катализатора от реакционных газообразных продуктов. В верхием конце конического элемента выполнено отверстие, обеспечивающее выход из реакционного аннарата конечных продуктов реакции и ввод трубки с внешни.м диаметром 10 мм в каталитический слои до нижиего участка. Эту трубку соедии ют в нижней части каталитического с.то с крестовиной с четырьм спорными pacr;opi;ai ni. Указанную трубку с KpecTOBHiioii монтируют с учетом Бо; мо ;пгости вращени . Реак1,нон1; ;.Г: аппарат обогревают с электрических нагревательных эле.менто;, причем температура нагревани регулируетс термопароГ{ и ерморегулируюш ,им устройством.

Состав, Т , е. со;(ержаиие солей катализатора , оиредел ют по истечении ПО час работы, в результате чего устанавливают, что количество меди составл ет 2,4%, ка.тн 1,0%, окислов редкоземельных эле.ментов 6,5%, а сульфат-ионов 3,3%. В течение указанного промежутка времени температура процесса440°С; расход хлористого водорода 2,81 Гмоль/час; расход MCTaira 2,81 г-моль/час; расход воздуха 9,95 г-моль/час. Таким образом, новерхностна скорость газов, котора приводит к псевдоожижению катализатора, составл ет 0,524 мм/сек.

По истечении 265 час непрерывной работы катализатор полностью дезактивируетс , что совершенно очевидно из понижени степеии конверсии хлористого водорода, ноннжени степени копверсин .метапа в хлорсодержащие

углеводороды и увеличени количества окислепиого метапа. После этого катализатор подвергают реактивации в течение 1 час при 440°С. При проведении процесса реактивации нодачу потока воздуха npeKpamajOT, а расход

хлористого водорода и метана оставл ют на прежпих уровп х, сохрап прп этом указаппые значени темнературы и давлени .

По истечении час вновь начи1 ают подавать воздух в реакцион)1ый аппарат и продол KaFOT процесс оксихлорированн;: метана. Полученные при этом результаты приведепы в табл. 1.

Таблица 1

Данное значение рассматриваетс как указание на дезактивацию.

Стеиень конСтепень конверсии метана версии хлов хлорироизpiiCToro водоводные мерода , % тана, %

О

220

340

После

реактипаиП

821

Г1ос.пе

реактивации

Пример 2. В ходе проведени данного эксперимента вторую каталитическую смесь солей готов т аналогично иримеру 1. Состав каталитической комнозиции солей приведеп 65

Таблица 2

7,9

Менее 0,1

1,8 6,7 7,2 1,8 8,9 6,7 1,8

8,1

1,9

8,5

0,65

в табл. 2. Эту каталитическую смесь используют при проведении процесса оксихлорировапи метана в реакционной зоне, в которую подают поток метана, хлористого водорода и

кислородсодержащего газа. Услови проведени процесса оксихлорировани метана идентичны соответствующим параметрам процесса оксихлорировани , описанного в примере 1. Данный катализатор дезактивируют и реактивируют дважды в ходе проведени процесса оксихлорировани метана п соответствии с вариантом, который описан в примере 1. Услови проведени процесса оксихлорировани , в ходе которого происходитдезактиваци катализатора с последующей реактивацией , а также параметры газообразных продуктов, выход щих из реакционной зоны оксихлорировани метана, нриведены в табл. 2.

После 1305 час.

Предмет изобретени

Способ регенерации отравленного серой медьсодержащего катализатора дл окислительного хлорироваии углеводородов, например метаиа, о т л и ч а FO щ и и с тем, что, с

Пример 3. Вли ние серы, содержаще1 с в потоке исходных газообразных продуктов, который подают в реакционную зону оксихлорировани метана, где находитс содержащий медь катализатор, па скорость возгонки меди катализатора и на скорость дезактивации катализатора, показано в табл. 3. В случае I среднее содержание серы в потоке исходных газообразных продуктов составл ет по данным анализа поиблнзнтельно 1800 ч./ЮООООО ч. В случае П максимальное содержание серы в иотоке исходных газообразных нродуктов нрнблизнтельно 40 ч./ 1000000ч.

Таблица 3

целью увеличени срока служоы катализатора , катализатор обрабатывают газовой смесью , содержащей углеводороды Ci-С; н хлорирующнй агент, например хлористый водород , хлор НЛП их смесь, при темнературе 350-550°С и давлении 0-14,062 кг/см-.