SU414263A1

SU414263A1 -

Info

Publication number: SU414263A1
Application number: SU1747943A
Authority: SU
Priority date: 1972-02-11
Filing date: 1972-02-11
Publication date: 1974-02-05

Description

Изобретение относитс к способу получени не описанных в литературе N-нитросоединений р да тиазолидина или тиазана, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и промежуточных продуктов дл синтеза производных тиазолина или тиазана .The invention relates to a process for the preparation of non-described N-nitro compounds of the row of thiazolidine or thiazan, which can be used as biologically active substances and intermediates for the synthesis of derivatives of thiazoline or thiazan.

Предлагаемый способ получени нитриминов тиазолидиноБого или тиазанового р да заключаетс в том, что 2-иминотиазолидон-4 или 2иминотиазанон-4 обрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре .The proposed method for the preparation of nitrimines of the thiazolidino or thiazan group consists in the fact that 2-iminothiazolidone-4 or 2-aminothiazanone-4 is treated with nitric acid in an acetic anhydride and the resulting nitrates are maintained at elevated temperature.

Обработку азотной кислотой обычно провод т при 20-30°С, а образовавшиес нитраты без выделени из реакционной массы нагревают при 70-80°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Treatment with nitric acid is usually carried out at 20-30 ° C, and the formed nitrates are heated at 70-80 ° C without isolation from the reaction mass, followed by separation of the target product by known methods.

Пример 1. 2-Нитриминотиазолидон-4.Example 1. 2-Nitriminothiazolidone-4.

К суспензии 2,32 г (0,02 моль} 2-иминотиазолидона-4 в 25 мл ацетангидрида при помешивании и охлаждении водой прикапывают 2 :лл азотной кислоты (уд. вес 1,38), поддержива температуру 20-30°С, при этом смесь загустевает . Ее постепенно нагревают до 70-80°С на вод ной бане, наблюда незначительное выделение окислов азота, самопроизвольное повышение температуры до 90-95°С, растворение осадка и быстрое выделение светло-желтыхTo a suspension of 2.32 g (0.02 mol} 2-iminothiazolidone-4 in 25 ml of acetic anhydride, while stirring and cooling with water, 2: l of nitric acid (beater weight 1.38) are added dropwise, maintaining the temperature at 20-30 ° C, while This mixture thickens. It is gradually heated to 70-80 ° C in a water bath, there is a slight release of nitrogen oxides, a spontaneous rise in temperature to 90-95 ° C, the dissolution of the precipitate and the rapid release of light yellow

кристаллов. После охлаждени кристаллы отфильтровывают на стекл нном фильтре, промывают холодной водой и этанолол и получают 2,0 г продукта (62%), который раствор етс в ацетоне, а при нагревании - в этаноле, дихлорэтане и уксусной кислоте. После перекристаллизации из этанола выдел ют слегка розоватые кристаллы кубической формы, т. пл. 167-168°С.crystals. After cooling, the crystals are filtered on a glass filter, washed with cold water and ethanol, and 2.0 g of product (62%) are obtained, which dissolves in acetone and, when heated, in ethanol, dichloroethane and acetic acid. After recrystallization from ethanol, slightly pinkish cubic crystals are isolated, mp. 167-168 ° C.

Найдено, % : X 26,14; S 19,64.Found,%: X 26,14; S 19.64.

CsHgNsOsS.CsHgNsOsS.

Вычислено, %: N 26,08; S 19,90.Calculated,%: N 26.08; S 19.90.

Пример 2. 2-Питримино-5-метилтиазол1 дон-4 .Example 2. 2-Pithrimino-5-methylthiazole1 don-4.

Аналогично примеру 1 нитруют суспензию 0,01 моль 5-метил-2-иминотиазолидона-4 в 13 л«.л ацетангидрида. Выход 1,15 г (66%). Продукт раствор етс при нагревании в этаноле , воде, уксусной кислоте, дихлорэтане и мксилоле . Из дихлорэтана получают бесцветные иглы, т. пл. 147-148°С (разл.).Analogously to Example 1, a suspension of 0.01 mol of 5-methyl-2-iminothiazolidone-4 is nitrated in 13 liters of “l. Acetone anhydride. The yield of 1.15 g (66%). The product dissolves by heating in ethanol, water, acetic acid, dichloroethane and p-xylene. Colorless needles are obtained from dichloroethane, mp. 147-148 ° C (decomp.).

Найдено, %: N 24,28; S 18,21.Found,%: N 24.28; S 18.21.

C.HgNaOsS. Вычислено, %: N 23,99; S 18,80.C.HgNaOsS. Calculated,%: N 23,99; S 18.80.

Пример 3. 2-Нитримино-5-этилтиазолидон-4 . Аналогично примеру 1 нитруют суспензиюExample 3. 2-Nitrimino-5-ethylthiazolidone-4. Analogously to example 1 nitrate suspension

0,01 моль 5-этил-2-иминотиазолидона-4 в 13 жл ацетангидрида. Выход 0,92 г (50%). Продукт легко раствор етс в диоксане, ацетоне, при нагревании в этаноле, бутаноле, уксусной кислоте , дихлорэтане и и-1ксилоле. Из дихлорэтана выдел ют бесцветные призмы, т. пл. 133°С (разл.).0.01 mol of 5-ethyl-2-iminothiazolidone-4 in 13 volts of acetic anhydride. Yield 0.92 g (50%). The product readily dissolves in dioxane, acetone, when heated in ethanol, butanol, acetic acid, dichloroethane and -1-xylene. Colorless prisms were isolated from dichloroethane, mp. 133 ° C (decomp.).

Найдено, %: N22,45; S 16,73.Found,%: N22.45; S 16.73.

CsHrNsOsS. Вычислено, %: N 22,21; S 16,95.CsHrNsOsS. Calculated,%: N 22,21; S 16.95.

Пример 4. 2-Нитримино-5-бензилидентиазолидон-4 .Example 4. 2-Nitrimino-5-benzylidentiazolidone-4.

К смеси 15 м-л ацетангидрида и 1 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38) прибавл ют 2,04 г (0,01 моль) 5-бензилиден-2-иминотиазолидона-4 . Температура смеси повышаетс до 30°С. Полученную суспензию нагревают 1 час на вод ной бане при 70°С, охлаждают, отфильтровывают 3,3 г (60%) желтого продукта, который раствор етс в этаноле, бутаноле, ацетоне, при нагревании - в уксусной кислоте. Из уксусной -кислоты выдел ют желтые ромбические кристаллы, т. пл. 239°С.To a mixture of 15 ml of acetic anhydride and 1 ml of nitric acid (spd weight 1.38) was added 2.04 g (0.01 mol) of 5-benzylidene-2-iminothiazolidone-4. The temperature of the mixture rises to 30 ° C. The resulting suspension is heated for 1 hour in a water bath at 70 ° C, cooled, 3.3 g (60%) of the yellow product is filtered off, which dissolves in ethanol, butanol, acetone, and heated in acetic acid. Yellow rhombic crystals are isolated from the acetic acid, m.p. 239 ° C.

Найдено, %: N 16,93; S 13,22.Found,%: N 16.93; S 13.22.

CioHyNgOaS. Вычислено, %: N 16,86; S 12,87.CioHyNgOaS. Calculated,%: N 16.86; S 12.87.

Пример 5. 2-Нитримино-,3-тиазанон-4.Example 5. 2-Nitrimino, 3-thiazanone-4.

К суспензии 2,6 г (0,02 моль 2-имино-1,3-тразанона-4 в 20 мл безводного диоксана добавл ют по капл м 2,7 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), нагревают 5 мин на вод ной бане до 60-70°С, охлаждают и отфильтровывают 3,7 г (97%) нитрата 2-имино-1,3-тиазанона-4, т. пл. 138°С (разл.). 3,7 г (0,02 моль) полученногоTo a suspension of 2.6 g (0.02 mol of 2-imino-1,3-trazanone-4 in 20 ml of anhydrous dioxane is added dropwise 2.7 ml of nitric acid (specific weight 1.38), heated for 5 minutes in a water bath to 60-70 ° С, cool and filter 3.7 g (97%) of 2-imino-1,3-thiazanone-4 nitrate, mp 138 ° С (diss.). 3.7 g (0.02 mol) obtained

нитрата нагревают на вод ной бане при 60°С в 7,5 мл ацетангидрида до полного растворени и охлаждают. Через сут«и отфильтровывают 1,18 г (35,5%) 2-нитримино-1,3-тиазанона-4. Из дихлорэтана выдел ют бесцветные иглы, т. пл. 171°С.The nitrate is heated in a water bath at 60 ° C in 7.5 ml of acetic anhydride until completely dissolved and cooled. One day later, 1.18 g (35.5%) of 2-nitrimino-1,3-thiazanone-4 were filtered off. Colorless needles are isolated from dichloroethane, mp. 171 ° C.

Найдено, %: N 24,12; S 18,41.Found,%: N 24,12; S 18.41.

C4H5N303S. Вычислено, %: N 24,01; S 18,34.C4H5N303S. Calculated,%: N 24.01; S 18.34.

1,3 г (0,01 моль) 2-имино-1,3-тиазанона-4 смешивают с 10 мл охлажденного ацетангидрида и при сильном охлаждении добавл ют по капл м 1,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), выдерживают 10 мин при охлаждении, осторожно подогревают на вод ной бане при 30-40°С до полного растворени продукта и прекращени акзотермической реакции. При охлаждении отфильтровывают 0,41 г (23,4%) 2-нитримино} ,3-тиазанона-4, т. пл. 171°С.1.3 g (0.01 mol) of 2-imino-1,3-thiazanone-4 is mixed with 10 ml of cooled acetic anhydride and 1.5 ml of nitric acid (specific weight 1.38) are added dropwise with strong cooling. It is kept for 10 minutes while cooling, carefully heated in a water bath at 30–40 ° C until the product is completely dissolved and the acothermal reaction is stopped. Upon cooling, filter 0.41 g (23.4%) of 2-nitrimino}, 3-thiazanone-4, t. Pl. 171 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing nitrimines of the thiazolidine or thiazan group, characterized in that 2-iminothiazolidone-4 or 2-iminothiazanone-4 is treated with nitric acid in an acetic anhydride and the resulting nitrates are maintained at elevated temperature, followed by separation of the products by a known method.

2. A method according to claim 1, characterized in that the treatment with nitric acid is carried out at 20-30 ° C.

3. A method according to claim 1, characterized in that the nitrates are maintained at 70-80 ° C.