SU412189A1

SU412189A1 -

Info

Publication number: SU412189A1
Application number: SU1730071A
Authority: SU
Priority date: 1971-12-27
Filing date: 1971-12-27
Publication date: 1974-01-25

Description

Изобретение относитс к .получению ранее не ап.исаднътх .ка-рбйлкакоиметилтиол-овьи эфи ,ров карбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве люнамеров и ириоадок к смазочным масла.м. Известен сносо-б получ ени карбалкоксиалкиловых эфиров ак.р.иловой и метажриловой кислот взаи.модейстщ.ие,м хлорка1р6оновых КИСЛОТ со щелочны.ми сол ми ненасыщен .НЫХ КИСЛОТ. Однако в Литературе отсугствуют сведени о способах получени Ка.рбал1КС1кси,метилт.иоловых эфиров Ka,pi6oHOBbix .кислот, которые в,месте с тем обл адают ценными свойства1Ми. П,редла,гаетс способ полл-че.ни ка.р балко кс ,иметилтиоловых эф.иров .карбоновык кислот путем взаимодейств.и эфИ|ров .меркантоуксусной кислоты с хлорангидр.идал1и карбоновыл кислот при напреваини. Выход целевого п/родукта 55-73%. Пример 1. Карбометоксиметилтиолметакрилат (ОНз) COSCHaCOOGHs. В 1колбу, снабженную тер.мометром, мешалкой и Обратным 1холодильни1кам, помещают 53,0 г (0,5 г мол ) .метилового афира меркаптоуксус .ной кислоты, 57,5 г (0,55 г мол ) хло1ранг,идрида .мета.кр.иловой кислоты, 120 мл бензола и 0,2 г дифеп.илна.рафенилендиамипа. С,месь иагревают |П.ри неремеш.и:ваиии при 85-90° в течение 5-6 час. Затем отго-н ют бензол, остаток .перегон ют в вакууме. Получают 12,7 г (выход 55%, считал на .прореагировавший эфир меркантоуксуспой кислоты) 1карбмето.ксиметилтиол1метакрилата с т. кип. 96°/1,5 мм рт. ст.; Пп 1,4987; df 1,1618, MRii: Найдено 43,95; вычислено 43,72. - Найдено, %: С 48,63; Н 5,80; S 18,35. CrH.oOsS Вычнслено, %: С 48,25; Н 5.80; S 18,39. Пример 2. Карбэтокспл етилтиолметакрилат (СПз) СОЗСП.СООСгНб. Из этйЛОвого эфира .ме.ркаитоуксусной кислоты и хлораигидрида л етакр«ловой кислоты 3 УСЛОВИЯХ п.римера 1 получают с выходо:-; 63% (иа п.ро,реа1ГиГровавш.ий э.ф|Пр) карбэтоксиметилтиолметакрилат с т. кип. 97°/2 мм рт. ст.; пп 1,4906; rff 1,1133, MRn : .найде1 48 ,88; Быч.ислеио 48,34. Пайдено, %: С 50,72; П 6,29; S 16,87. CgHiaOsS Вычислено, %: С 51,06; Н 6,38; S 17.02. П р Н М е р 3. Карбэтоксиметнлтнолакрилат СП2 ОНСО5ОП2СООСоП5. iB у1сл.01ви. х примера 1 из этилового эфио Меркантоуксусной кислоты .и хлорангиарид;; акрилов.ой кислоты получают .кар;бэтоксиметилтиолакрилат с т. кип. 8Г/1 мм рт. ст.: /г о 1,4942; с/Г 1,1578. MRo: найдено 43,74; выч.ислено 43,72.The invention relates to the preparation of previously not up.isadnka.ka-rbylcacomethylthiol-ovine ester, moat of carboxylic acids, which can be used as lunamers and irio-compounds for lubricating oils. Known is the transfer of the production of carbalkoxyalkyl esters of alkaloic and methazhryl acid acids, interconnected, m of chloroalkylphenyl ACIDS with alkaline salts of unsaturated. However, in Literature there is no information about the methods of obtaining Ca.rbal1X1xi, methylt.iol esters of Ka, pi6oHOBbix. Acids, which are in place with the same properties as 1Mi. P, Redla, the method of pol-cue.ni ka.r Balko ks, imethylthiol esters of carboxylic acids is obtained by the interaction of and carbohydrates of methylcarboxylic acids with chloroform acids. The yield of the target product is 55-73%. Example 1. Carbomethoxymethylthiolmethacrylate (OHS) COSCHaCOOGHs. Into a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a Reverse 1 cooler, 53.0 g (0.5 g mol) of methyl mercapto-acetic acid methyl acid, 57.5 g (0.55 g mol) of chloroform, and hydride are placed. Cilic acid, 120 ml of benzene and 0.2 g difepil.ilna.raphenylenediamipa. C, monster and | P.It is unmixed: vaiii at 85-90 ° for 5-6 hours. Then benzene is stripped off, the residue is distilled in vacuum. 12.7 g are obtained (yield 55%, counted on the reacted ester of mercanotoxuspuyo acid) 1carbmeto.xymethylthiol-1 methacrylate with m.p. 96 ° / 1.5 mmHg v .; PP 1.4987; df 1.1618, MRii: Found 43.95; calculated 43.72. - Found,%: 48.63; H 5.80; S 18.35. CrH.oOsS; Calc.,%: C 48.25; H 5.80; S 18.39. Example 2. Carbethoxptil ethylthiol methacrylate (CPA) CASP. COOSgNb. From the ethyloic ester of memerocaethoacetic acid and chlorohydride lethacres of lovic acid 3, the CONDITIONS of Example 1 are obtained in: -; 63% (i.a. p, re-1GIHROVAv.i ef | Pr) carbethoxymethylthiolmethacrylate with m. Bale. 97 ° / 2 mmHg v .; PP 1.4906; rff 1.1133, MRn: find1 48, 88; Bych.isleio 48.34. Paydeno,%: C 50.72; P 6.29; S 16.87. CgHiaOsS: Calculated,%: C 51.06; H 6.38; S 17.02. PR N Mera 3. Carbethoxymethylltnolacrylate SP2 ONSO5OP2SOOSoP5. iB u1sl.01vi. x example 1 of ethyl ether Mercanthoacetic acid. and hlorangiarid ;; Acrylic. Oy acids are obtained. Car; 8G / 1 mmHg St.: / g about 1.4942; s / g 1.1578. MRo: found 43.74; calculated 43.72.

Найдено, %: С 48,31; Н 5,75; S 18,22.Found,%: C 48.31; H 5.75; S 18.22.

CyHioOaSCyHioOaS

Вычислено, %: С 48,25; Н 5,80; S 18,39.Calculated,%: C, 48.25; H 5.80; S 18.39.

(П р и м е р 4. Карбэтоксиметилтиолацетат CHsCOSOHaCOOCzHg.(PRI me R 4. Carbethoxymethylthiol acetate CHsCOSOHaCOOCzHg.

iB oEHcaiHiHyro .в при-мере 1 КОлбу нол1ещают 30 2 (0,25 г мол ) этилового эфира мер каптоуксусной кислоты, 23,5 г (0,3 г мол ) хлористого ацет.ил.а л 120 мл бензола. Омесь нагревают Н;ри :пе.рбмешива.н,и« 5 час при 73-8Э°. Затем отгон ют бензол, остаток перегон ют в вакууме. Получают 29,6 г (выход 73,5% от теоретического) ка;рбэтоксиметилт.иол ацетата iB oEHcaiHiHyro. In Example 1, the flask is filled with 30 2 (0.25 g mol) ethyl ether of captoacetic acid, 23.5 g (0.3 g mol) of acetic chloride, 120 ml of benzene. The mixture is heated H; ri: p.rbmeshiva.n, and "5 hours at 73-8E °. Then benzene is distilled off, the residue is distilled in vacuum. Receive 29.6 g (yield 73.5% of theoretical) ka; rbetoksimetilt.iol acetate

рт. ст.; пи 1,4710; с т. кил. 74-75°/3 мм d 4 1,1371, МКо:«айде«о 39,86; вычислено 39,57.Hg v .; pi 1.4710; with t. Kil. 74-75 ° / 3 mm d 4 1.1371, MKO: “let's go” about 39.86; calculated 39.57.

Найдено, %: С 44,50; Н 6,25; S 19,51.Found,%: C 44.50; H 6.25; S 19.51.

CeHiflOaS. Выэдслено, %: С 44,42; Н 6,21; S 19,72.CeHiflOaS. Vydeleno,%: C 44.42; H 6.21; S 19.72.

Пред iM е т из о -б р е те н o-i Pre iM et from o-re e te n o-i

С но с о б л о луч ени ка pi6 а л:кокси1мети лтнол оВЫ|Х эфиров карболовых кислот, отличающийс тем, что эфир .меркаптоуксусной кислоты подвергают вэаи1модействию с хлорангидридом карболовой кислоты при лагревалил с лоследующлМ выделелие-м -целевого продукта известным снособом.However, pi6 a l: coxymethyl carbonyl ether | X carbolic acid esters, characterized in that mercapto-acetic acid ester is subjected to ultramicrobial chlorine hydride at lagrevalyl with a subsequent sample-product.