SU410585A3 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к получению антрахинона - полупродукта в производстве красителей .

Известен способ получени  антрахинона путем окислени  антрацена воздухом в присутствии катализаторов, например, ванадиевых соединений, при повышенной температуре.

Однако антрацен часто загр знен соединени ми серы, продукты окислени  которых отравл ют катализатор.

С целью расширени  сырьевой базы и усовершенствовани  способа предложено использовать в качестве исходного сырь  инданы, которые получают на базе легкодоступного сырь  - стирола - простым способом.

По предлагаемому способу ииданы общей формулы

где RI, Ra, Кз - одинаковые или различные алкилы, RI и/или Rs - водород, окисл ют кислородом в газовой фазе при 160-500°С, предпочтительно при 250-400°С, желательно

в присутствии ванадатов элементов IVa, IVb, Vb, Vila и Vni групп периодической системы . Пример 1. 10 ч. ванадата аммони  раствор ют в 175 ч. кин ш,ей воды, при сильном размешивании добавл ют раствор 7 ч. хлорида железа (с бНаО) в 50 ч. воды. Сразу же после введени  раствора хлорида железа в коричневую суспензию ввод т 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2-3 мм) и смесь упаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при 125°С и затем в муфельной печи кальцинируют в потоке воздуха в течение 4 час при 400°С.

Пример 2. 90 ч. четыреххлористого титана и 58 ч. п тиокиси ванади  раствор ют в 400 об. ч. конц. сол ной кислоты и полученный раствор одновременно с копц. аммиачной водой ввод т в наполненный 200 ч. воды трубчатый сосуд. После осаждени  размешивают епде 1 час при 80°С, отсасывают осадок, промывают водой и после просушки кальцинируют 8 час при 500°С. Суспензию 10 ч. полученного титанванадата в воде нанос т па 100

об. ч. зерен немзы (диаметр 2-3 мм). После просушки зерна кальцинируют 4 час на воздухе при 450°С.

Пример 3. К 42,0 ч. п тиокиси ванади  при 80°С добавл ют 85,8 ч. щавелевой кислоты и раствор ют в 80 ч. воды, затем добавл ют 16,5 ч. 91,6%-ной ортофосфорной кислоты и разбавл ют водой до 140 об. ч. Этот раствор размешивают в смесителе с 300 ч. двуокиси титана в течение 1,5 час. Полученную массу высушивают при , разламывают в ш,ебень диаметром 2-4 мм и кальцинируют 6 час на воздухе при . Пример 4. 6ч. п тиокиси ванади  и 94 ч. двуокиси титана смешивают в шаровой мельнице . Эту смесь нанос т тонким слоем на стеатитовые шарики (диаметр 5-6 мм). Шарик содержит 6 ч. н тнокнсн ванади  и двуокиси титана. Пример 5. 11,3 ч. хлористого олова (5ПС12-2П2О) в присутствии нескольких капель конц. сол ной кислоты раствор ют 10 ч. воды. Сильно размешива , прибавл ют раствор 11,7 ч.ванадата аммони  в 200 ч. гор чей воды. Сразу же после добавлени  раствора ванадата аммони  в суспензию ввод т 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2-3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при 125С и затем кальцинируют 4 час на воздухе при . Пример 6. К раствору II ч. ванадата аммони  в 200 ч. кин шей воды при сильном размешивании добавл ют раствор 14 ч. треххлористой сурьмы в 5 ч. воды. Сразу же после добавлени  этого рас1вора в суспензию добавл ют 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2- 3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час нри 125С и затем кальцинируют на воздухе при . Пример 7. К раствору 11,7 ч. ванадата аммони  в 200 ч. кип щей воды при сильном размешивании добавл ют раствор 9,9 ч. нитрата цинка (Zn(NO3}2-6n2Q) в 20 ч. воды, затем ввод т 100 об. ч. зерен пемзы и выпаривают досуха. Остаток носле высушивани  кальцинируют 4 час нри 450°С. Пример 8. К раствору 11,7 ч. вападата аммони  в 200 ч. кип щей воды при энергичном размешивании добавл ют раствор 10,28 ч. нитрата кадми  (Cd(NO3)2-4n2O) в 20 ч. воды. Затем в суспензию вмешивают 100 об. ч. зерен пемзы и выпаривают досуха. После высушивани  остаток кальцинируют 4 час при 450°С. Пример 9. П тиокись ванади  расплавл ют в тигле и выливают тонкой струей на углекислоту. Полученное твердое вещество размельчают в зерна с диаметром 1,5-3 мм. Пример 10. 43 ч. молибденовой кислоты (П2МоО4) и 133 ч. вольфрамовой кислоты (H2WO4) размалывают 2 час в шаровой мельнице и кальцинируют сначала 4 час в токе азота в муфельной печи при 220°С, затем 3 час при и в заключении 16 час при . Кальцинированную смесь размешивают с водой до тестообразного состо ни , высушивают и кальцинируют 1 час при 400°С. Затем разламывают в щебень диаметром 1,5-3 мм. Пример 11. 1,75 ч. молибденовой кислоты (П2МоО4) и 8,15 ч. вольфрамовой кислоты (H2WO4) раствор ют в 15 об. ч. конц. аммиачной воды, нри размешивании прибавл ют раствор 4,4 ч. нитрата железа (Ре(ЫОз)з QHjO) в 50 об. ч. воды и 100 об. ч. зерен немзы (диаметр 1,5-3 мм). Смесь выпаривают досуха, кальцинируют остаток 4 час при 400°С. Во всех примерах различные количества полученных катализаторов засыпают в трубчатый реактор (внутренний диаметр труб реакторов, используемых в примерах 1,2,5- 7,10,11 равен 21 мм, в примерах 3 и 4-20мм, в примере 8-200 мм) и пропускают через него воздух и 1-метил-З-фенилиндан. Выход щую из реактора газообразную смесь охлаждают до 50С и отдел ют в виде конденсата конечный продукт и непрореагировавший 1метил-3-фенилиндан . Песконденсировавшуюс  часть промывают водой, промывную воду выпаривают и остаток присоедин ют к конденсату . Сырой конечный продукт анализируют методом. УФ-снектроскопии. Полученные результаты приведены в таблице. Предмет изобретени  1. Способ получени  антрахинона каталитическим окислением полициклических углеводородов в газовой фазе при нагревании с последующим выделением целевого продукта известпыми приемами, отличающийс  тем, что, с целью усовершенствовани  способа и расширени  сырьевой базы, в качестве полициклических углеводородов используют инданы общей формулы где RI, Кз и iRa - одинаковые или различные алкилы; Ri и/или Ra - водород, и процесс ведут при 160-500°С. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве катализатора используют вападаты элементов IVa, IVb, Vb, Vila и VIII групп периодической системы. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 250-400°С. Приоритет по пунктам и признакам: 16.06.69 по признаку - проведение реакции окислени  при 160-500° С. 04.06.69 по п. I; 13.09.69 по п. 2.