SU398579A1

SU398579A1 - METHOD OF OBTAINING POLIB1 ^ AND;? LZOLOV

Info

Publication number: SU398579A1
Application number: SU1742993A
Authority: SU
Original assignee: Институт элементоорганических соединений СССР
Priority date: 1972-01-31
Filing date: 1972-01-31
Publication date: 1973-09-27

Description

1one

Изобретение относитс к области получен-и термостойких растворимых полимеров.This invention relates to the field of heat-resistant soluble polymers obtained.

Уже известен способ получени полибснзазолов путем взаимодействи бисбензоиленбензимидазолов , например бис-(бензоиленбепзимидазолил )-1,1-оксида и полинуклеофилов , например ароматических тетраминов, бис- (о-амипофенолов), бис- (о-аминотиофенолов ), в среде полифосфорной кислоты.Already known is the method of producing polybenzazoles by reacting bisbenzoylenebenzimidazoles, for example bis- (benzoylenebepzimidazolyl) -1,1-oxide and polynucleophiles, for example, aromatic tetramines, bis- (o-aminophenols), bis- (o-aminothiophenols), in medium polyphosphonols, in medium polyphosphonols, in medium polyphos, in the medium polyphos, in the medium polyphos, in the medium polyphosphonols,

Полимеры растворимы в р де органических растворителей, но введение в цепь полимераThe polymers are soluble in a range of organic solvents, but the introduction into the polymer chain

)..) ..

V K.NV V K.NV

где X -NH-, --O-, -S- и R -O, CHs--, --SO2-, -CO-.where X is -NH-, --O-, -S- and R -O, CHs--, --SO2-, -CO-.

Синтезированные полибензимидазолы, иолибензоксазолы и полибензтназолы с бепз- 30Synthesized polybenzimidazoles, iolibenzoxazoles and polybenzenenazols with bepz-30

простых эфирных св зей сопровождаетс ухуднюпием его характеристик в услови х изотермического термостарени .etheric bonds are accompanied by a deterioration of its characteristics under isothermal heat shrink conditions.

С целью повышени растворимости и термостабильности в услови х изотермического термостаренн предлагаетс способ получени полибензазолов путем взаимодействи полифункцнональных нуклеофилов и бис-(бензоиленбензнм 1дазолил )-1,Г-сульфона.In order to increase the solubility and thermal stability under the conditions of isothermal thermosettings, a method for the preparation of polybenzazoles is proposed by reacting polyfunctional nucleophiles and bis (benzoylene benzene 1 dazolyl) -1, G-sulfone.

Синтез полимеров осуи1,ествл 1от по следующей схеме:Synthesis of polymers osui1, product 1ot according to the following scheme:

кЛ/ K..CL / K ..

R-/VxR- / Vx

:c-V v-: c-V v-

ПP

имидазольнымн боковыми группами сочетают высокую термостойкость с хорошей растворимостью в органических растворител х и могут использоватьс дл получени термостойких пленок, покрытий, адгезивов, св зующих дл стеклопластиков. Пример 1. Получение лолибензИМИдазола на основе бис-(бснзоиленбензимидазолил)1 ,Г-сульфона и 3,3,4,4-тетраами1юдифенил()вого эфира. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и вводом дл аргона, помещали 0,2236 г (0,00044 моль) б.ис-(бензоиленбензимидазолил )-1,Г-сульфона, 0,1025 г (0,00044 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилового эфира, 3,2 г 114%-ной ПФК. Пр.и перемещивании смесь нагревали в течение 1 час при температуре 50-100°С, по 1 час .при 150, 180, 200, 220°С. Тепловую реакционную смесь выливали в лед ную воду, выпавщий полимер отфильтровывали , промывали водой, затем оставл ли на ночь в разбавленнОМ растворе бикарбоната натри , снова промывали водой, ацетоном. Сушили в вакуумном шкафу при 100°С. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полибензимидазола в H2SO4 при 25°С 0,6. Полимер раствор етс при комнатной температуре в серной, муравьиной, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, N,Nдиметилацетамиде , диметилформамиде, N-метил-2-пирролидоне , смеси тетрахлорэтана ( ТХЭ) и фeнoJia, а при нагревании - в гексаметилфосфорамиде . Пример 2. Получение полибензоксазола на основе бис- (бензО|Иленбензимидазолил) 1 ,1-сульфона и 3,3-диами1К)-4,4-диоксидифенилсульфона . Полибензоксазол получали и обрабатывали по методике, описанной в примере 1. -Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в серной кислоте пр« 25°С 0,16. Полимер раствор етс при комнатной температуре в серной, муравьи-Нои, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, К,Ы/-диметилацетамиде , диметилформамиде, N-метил2-пирролидоне , смеси ТХЭ и фенола и при нагревании - в гексаметилфосфорамиде. Предмет .изобретени Способ получени полибензазолов путем взаимодействи ароматических полифункциональных нуклеофилов и бисбензоиленбензимидазолов в полифосфорной кислоте, отличающийс тем, что, с целью придани полимерам повышенной растворимости, в качестве бИСбензоиленбензимидазола используют бис (бензоиленбензимидазолил) -1,1-сульфон.imidazole side groups combine high heat resistance with good solubility in organic solvents and can be used to make heat resistant films, coatings, adhesives, binders for glass-reinforced plastics. Example 1. Obtaining lolibenzIMIdazole based on bis- (bsnoylenenbenzimidazolyl) 1, G-sulfone and 3,3,4,4-tetraamine iudiphenyl () ester. In a three-necked flask equipped with a stirrer and an inlet for argon, were placed 0.2236 g (0.00044 mol) b.is- (benzoylene benzimidazolyl) -1, G-sulfone, 0.1025 g (0.00044 mol) 3.3, 4,4-tetraaminodiphenyl ether, 3.2 g of 114% PFC. The mixture was heated for 1 hour at a temperature of 50-100 ° C for 1 hour, for 1 hour at 150, 180, 200, 220 ° C. The heat reaction mixture was poured into ice water, the precipitated polymer was filtered, washed with water, then left overnight in a dilute sodium bicarbonate solution, again washed with water, acetone. Dried in a vacuum oven at 100 ° C. The reduced viscosity of a 0.5% aqueous solution of polybenzimidazole in H2SO4 at 25 ° С is 0.6. The polymer is dissolved at room temperature in sulfuric, formic, trifluoroacetic acids, dimethyl sulfoxide, N, Ndimethyl acetamide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, tetrachloroethane mixture (TCE) and pheno-Jia, and when heated in hexamethylphosphoramide. Example 2. Obtaining polybenzoxazole based on bis- (benzo | Ilenbenzimidazolyl) 1, 1-sulfone and 3,3-diami1K) -4,4-dioxydiphenylsulfone. Polybenzoxazole was obtained and processed according to the procedure described in Example 1. - Reduced viscosity of a 0.5% aqueous solution of the polymer in sulfuric acid is ≈ 25 ° С 0.16. The polymer is dissolved at room temperature in sulfuric, anta-Noy, trifluoroacetic acid, dimethyl sulfoxide, K, N / y-dimethyl acetamide, dimethylformamide, N-methyl 2-pyrrolidone, a mixture of TCE and phenol, and when heated in hexamethylphosphoramide. Subject of Invention A method for producing polybenzazoles by reacting aromatic polyfunctional nucleophiles and bisbenzolenenbenzimidazoles in polyphosphoric acid, characterized in that bis (benzoylenebenzimidazol-3) -α-3) -hydroxy-benzyl-dol) is used).