Известен также N, М -бис- (4-бензилил)-пиромел литимид, содержащий имидные циклы 2. Из известных аналогов наиболее близкими вл ютс диацетилароматические соединени , например 4 ьдиацетилдифенил 3. Использование диацетилароматических соединени дл синтеза термостойких высокомолекул рных соединений приводит к получению хрупких порошкоо разных соединений. Бисацетилимиды ароматических тетракарбоновых кислот указанной общей формулы получают конден сацией м -или и, -аминоацетофенона с диангидридами ароматических кислот в растворе N -крезола при 155-160°а В предложенном способе используют следующие диангндриды ароматических тетракарбоновых кисло диангидрид 3,з 4,4-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты; диангидрид 3,3 4,4-тетракарбоксифенилового эфира резорцина; диангидрид 3,3, 4,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты; диангидрид пиромелитовой кислоты. Указанные бисацетилимиды ароматических тетракарбоновых кислот вл ютс хорошими мономерам дл синтеза термостойких полимеров с различной сте пенью жесткости основной цепи, соответственно с ра ичной температурой плавлени и растворимостью. Благодар наличию в структуре имидных циклов и сопр женных св зей полимеры, пол ченные на их основе, обладают высокой термостабильностью (см. таблицу)« Пример 1. Бис- (4 -ацетилфениленимид) 3,3,4,4 -тетракарбоксифенилового эфира. В круглодонную колбу с механической мешалкой и воздушным холодильником загружают 2,02 г (0,015 мол ) п. аминоацетофенона, 2,32 г (0,0075 мол ) диангидрида 3,3, 4,4-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и 10 мл м -крезола. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 5 ч при 155- 160°С. После охлаждени из реакционного раствора вьшадает осадок, который фильтруют, промывают ацетоном и эфиром перекристаллнзовывают из диметилформамида, сушат в вакуум-сушилке при 40°С. Выход 3,3 г (80% от теории). Бисацетилимид - кристаллическое вещество светло-бежевого цвета, т. пл. 301-302°С, раствор етс при нагревании в димети.11формамиде, диметилсульфоксиде ,диметилацетамиде, циклогексаноне, м крезоле и других растворител х. Найдено, %: С 70,00. 69,90; Н 3,86, 3,96 N 5,07, 4,91. СзгНгоИгО,Вычислено , %: С 70,58; Н3,70; N5,15. В ИК-спектре имеютс полосы поглощени , характерные дл имидных циклов в области 1720, 1780, 1380 и 720 см, 1680 см (ацетильна группа). При ме р 2. Бис- (4 -ацетилфениленимид) 3,3,4,4 -тетракарбоксифенилового эфира резорцина. В услови х примера 1 провод т реакцию конденсации 2,70 г (0,02 мол ) п-аминоацетофенона и 4,02 г (0,01 мол ) диангидрида 3,3 , 4,4 -тетракарбоксифенилового эфира резорцина в 20 мл м-крезола. После охлаждени реакционной смеси продукт выдел ют осаждением в эфир, отфильтровывают вьша пий осадок, промьшают на фильтре ацетоном и шат в вакуум-сушилке при 40°С. Выход 6,0 г (92,7% от теории). Кристаллическое вещество светло-бежевого цвета, т.пл. 238-240°С, хорошо растворим в хлороформе, диаметилформамиде , м-крезоле, ИК-спектр имеет полосы поглощени , характерные дл имидных циклов 1720 и 1780 см 1380 и 720 и 1680 см (ацетильна группа). Найдено,%: С 71,86; Е 4,124,23; N 4,11,4,07. C38H24N208. Вычислено,%: С71,60; Н3,70; N4,40. ПримерЗ. Бис-(4 -ацетилфениленимид) 3,3 , 4,4 -тетракарбоксибензофенона. В услови х примера 1 провод т реакцию конденсации 0,67 г (0,005 молей) п-аминоацетофенона и 0,8 г (0,0025 мол ) диангидрида 3,3 , 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты в 10 мл м-крезола . После начала реакции из реакционного раствора вьшадает осадок, количество которого увеличиваетс по мере прохождени реакции. После охлаждени осадок фильтруют, промывают ацетоном, эфиром и сушат в вакуум-сушилке при 40°С. Выход продукта 1,4г (80% от теории). Порошок светло-бежевого цвета, т.пл. 382-389°С, растворим в большом количестве кип ших растворителей - диметилформамиде , м-крезола и других. Найдено,%: 070,90,70,95; Н 3,67, 3,91; N5,04, 5,09. СззНгМ О,. Вычислено,%: С71,22; Н 3,62; N 5,04. В ИК-спектре имеютс полосы поглощени , характерные дл имидных циклов в области 1720, 1780, 1380 и 720см и 1680 (ацетильна группа). П р и м е р 4. Бис- (4 -ацетилфениленимид 1,2,4,5-тетракарбоксибензола. В услови х примера I провод т реакцию конденсации 4,05 г (0,03 мол ) п-аминоадетофенона и 3,27 г (0,015 мол ) пиромеллитового диангидрида в 25 мл м-крезола. По мере прохождени реакции из реакционного аствора вьшадает осадок. После нагревани в ечение 5ч при 160-170° С реакционную смесь хлаждают, осадок фильтруют, промывают ацетоом и эфиром и сушат. Получают 5,80 г (86% от еории) порошкообразного светло-желтого проукта . Найдено,%: С 68,70 68,58, Н 3,32, 3,55; N 6,30 ,15. CjeH.sNjOe. Вычислено,%: С 69,02; Н 3,76; N 6,20. В ИК-спектре имеютс полосы поглощени харакерные дл имидных циклов в области 1720,1780,N, M-bis- (4-benzyl) pyromel lithimide containing imide cycles 2 is also known. Of the known analogues, the diacetyl aromatic compounds are the closest, for example 4 di-acetyl diphenyl 3. powdered different compounds. Bisacetylimides of aromatic tetracarboxylic acids of the said general formula are obtained by condensation of m-or and-amino-acetophenone with aromatic acid dianhydrides in a solution of N-cresol at 155–160 °. acids; 3,3 4,4-tetracarboxyphenyl esorcinol dianhydride; 3,3, 4,4-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride; pyromelitic acid dianhydride. These aromatic tetracarboxylic acid bis-imides are good monomers for the synthesis of heat-resistant polymers with varying degrees of stringency of the main chain, with different melting points and solubilities, respectively. Due to the presence in the structure of imide rings and conjugated bonds, the polymers obtained on their basis have a high thermal stability (see table) “Example 1. Bis- (4-acetylphenylenimide) 3,3,4,4-tetracarboxyphenyl ether. 2.02 g (0.015 mol) of aminoacetophenone, 2.32 g (0.0075 mol) of 3.3, 4.4-diphenyloxytetracarboxylic acid dianhydride and 10 ml of m-cresol are loaded into a round-bottomed flask with a mechanical stirrer and an air cooler. The reaction mixture is heated with stirring for 5 hours at 155-160 ° C. After cooling, a precipitate is formed from the reaction solution, which is filtered, washed with acetone and recrystallized with ether from dimethylformamide, dried in a vacuum dryer at 40 ° C. The output of 3.3 g (80% of theory). Bisacetilimide - a crystalline substance of a light beige color, so pl. 301-302 ° C, dissolves when heated in dimethyl 11formamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, cyclohexanone, m cresol and other solvents. Found,%: C 70.00. 69.90; H 3.86, 3.96 N 5.07, 4.91. CsgNgoIgo, Calculated,%: C 70,58; H3.70; N5.15. In the IR spectrum, there are absorption bands characteristic of imide cycles in the 1720, 1780, 1380 and 720 cm, 1680 cm (acetyl group) regions. When me r 2. Bis- (4-acetylphenyleneimide) 3,3,4,4-tetracarboxyphenyl ester of resorcin. Under the conditions of Example 1, a condensation reaction of 2.70 g (0.02 mol) of p-aminoacetophenone and 4.02 g (0.01 mol) of 3.3, 4.4-tetracarboxyphenyl estercinol ester in 20 ml of m is carried out. cresol. After cooling the reaction mixture, the product is isolated by precipitation into ether, the precipitate is filtered off, rinsed on the filter with acetone and shat in a vacuum dryer at 40 ° C. Yield 6.0 g (92.7% of theory). The crystalline substance is light beige, so pl. 238-240 ° C, highly soluble in chloroform, diamethylformamide, m-cresol, the IR spectrum has absorption bands characteristic for imide cycles of 1720 and 1780 cm 1380 and 720 and 1680 cm (acetyl group). Found,%: C 71.86; E 4,124.23; N 4,11,4,07. C38H24N208. Calculated,%: C71.60; H3.70; N4.40. Example Bis- (4-acetylphenylenimide) 3,3, 4,4-tetracarboxybenzophenone. Under the conditions of Example 1, a condensation reaction of 0.67 g (0.005 mol) of p-aminoacetophenone and 0.8 g (0.0025 mol) of 3.3, 4.4-benzofenontetracarboxylic acid dianhydride in 10 ml of m-cresol was carried out. After the start of the reaction, a precipitate emerges from the reaction solution, the amount of which increases as the reaction proceeds. After cooling, the precipitate is filtered, washed with acetone, ether and dried in a vacuum dryer at 40 ° C. The yield of 1.4 g (80% of theory). Powder light beige color, so pl. 382-389 ° С, soluble in a large amount of boiling solvents — dimethylformamide, m-cresol, and others. Found,%: 070,90,70,95; H 3.67, 3.91; N5.04, 5.09. SzzNgM Oh ,. Calculated,%: C71,22; H 3.62; N 5.04. In the IR spectrum, there are absorption bands characteristic of imide cycles in the 1720, 1780, 1380 and 720 cm region and 1680 (acetyl group). EXAMPLE 4 Bis- (4-acetylphenylenimide 1,2,4,5-tetracarboxybenzene. Under the conditions of example I, a condensation reaction of 4.05 g (0.03 mol) of p-amino-adetophenone and 3.27 is carried out g (0.015 mole) of pyromellitic dianhydride in 25 ml of m-cresol. As the reaction proceeds, a precipitate forms from the reaction solution After heating for 5 hours at 160-170 ° C, the reaction mixture is cooled, the precipitate is filtered, washed with acetome and ether and dried. 5.80 g (86% of Eoria) of a powdery light yellow product. Found: C 68.70 68.58, H 3.32, 3.55; N 6.30, 15. CjeH.sNjOe. Calculated %: C 69.02; H 3.76; N 6.20. In the IR spectrum e harakernye there are absorption bands for imide rings in 1720.1780,
1380 и 720 и 1680 ( ацетильна группа). Продукт плавитс при температуре выше 484-486° С. В диметилформамиде, ацетофеноне, м- креозоле и других органических растворител х не раствор етс .1380 and 720 and 1680 (acetyl group). The product melts at a temperature above 484-486 ° C. It does not dissolve in dimethylformamide, acetophenone, m-creosol and other organic solvents.
В табл. приведены данные ТГА (на воздухе, скорость подъема температуры 4,5° С/мин) дл полимеров , полученных на основе предлагаемых соединений, прочностные свойства стеклопластиков на основеэгах полимеров и соответствующие данные дл аналогов.In tab. TGA data are given (in air, the temperature rise rate is 4.5 ° C / min) for polymers obtained on the basis of the proposed compounds, the strength properties of glass-reinforced plastics based on polymer tags and the corresponding data for analogs.