SU396315A1

SU396315A1 - METHOD OF OBTAINING ADIPIC ACID

Info

Publication number: SU396315A1
Application number: SU1615699A
Authority: SU
Inventors: В. А. Преображенский Л. М. Гольдман А. А. Милорадов Т. Л. Весельчакова
Priority date: 1971-02-01
Filing date: 1971-02-01
Publication date: 1973-08-29

Description

Изобретение относитс к сиособу получени адипиновой кислоты из продуктов воздушного окислени циклогексана кислородом воздуха.The invention relates to a method for producing adipic acid from the products of air oxidation of cyclohexane with air oxygen.

Известен сиособ нолучени адипи-новой кислоты окислением смеси циклогексанола -и циклогексалона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота, а 1гменно NO и NOo в соотношении 1:1. Окисле-ние ведут в жидкой фазе при нагревании в диапазоне 40-100°С. Выход продуктов до 94%.The known method for obtaining adipic acid is the oxidation of a mixture of cyclohexanol and cyclohexalone with nitric acid together with a mixture of oxides of nitrogen, and 1 is interchangeably NO and NOo in a 1: 1 ratio. The oxidation of lead in the liquid phase when heated in the range of 40-100 ° C. Yield of products up to 94%.

Характерными особенност ми вл ютс необходимость наличи индивидуального циклогексанола или смеси его только с циклогексаноиом , вполне определенное соотношение окислов азота.Characteristic features are the need for an individual cyclohexanol or a mixture of it only with cyclohexanoium, a well-defined ratio of nitrogen oxides.

С целью обеспечени более эффективного использованн сырь в качестве исходной смеси используют смесь продуктов воздушного окислен-и циклогексана, а .в качестве смео окислов азота используют реакционные нитрозные газы.In order to ensure more efficient use of the raw material, a mixture of aerial oxidized and cyclohexane products is used as the initial mixture, and reactive nitrous gases are used as nitrogen oxides.

Это достигаетс тем, что адипиновую кислоту получают окислением сырых продуктов воздушного окислени цнклогексана азотной кислотой и нитрозными газами оо-вместно. Причем используютс нитрозные газы, образуюш,иес в самом процессе. Сырую смесь, полученную окислением циклогексана воздухом с последующей отгонкой из оксидата непрореагировавшего циклогексана, окисл ют 50-65%-ной This is achieved by the fact that adipic acid is obtained by oxidation of the crude products of aerial oxidation of tsclohexane with nitric acid and nitrous gases oo-jointly. Moreover, nitrous gases are used, which form the mixture in the process itself. The crude mixture obtained by the oxidation of cyclohexane with air, followed by the distillation of unreacted cyclohexane from oxidate, is oxidized with 50-65%

азотной кислотой и двух последовательно установленных реакторах непрерывного действ;1 . Ироцесс ведут при весовом соотношен М1 подаваемых на реакцию сырой смеси и азотной кислоты в расчете на 100% от 1:3 до 1:6.nitric acid and two sequentially installed continuous reactors; 1. The process is carried out with the weight ratio M1 supplied to the reaction of the crude mixture and nitric acid per 100% from 1: 3 to 1: 6.

В сравнен с звестным выход продукта увеличиваетс на 5-6%.In comparison with the known product yield is increased by 5-6%.

Имеет место также упрощение процесса, так как оксидат используют как таковой.There is also a simplification of the process, since the oxidate is used as such.

Через реактор первой ступени циркул цисн пьт насосом непрерывно прокачивают реакцио П1ые газы в количестве 0,5-1,5 л газов на 1 г сырой . поданной на реакцию. Температура в реакторе первой ступени 40-80 С, врем иребыва 1и 15-60 лшн.Through the reactor of the first stage of the circulating tank with a pump, pump P1e gases in the amount of 0.5-1.5 liters of gases per 1 g of crude is continuously pumped through. filed for the reaction. The temperature in the reactor of the first stage is 40-80 ° C, the time of need is 1 and 15-60 lshn.

Способ позвол;-.ет получать высокий выход адипиновой кислоты без применени катализатора .The method allows; -. Em to obtain a high yield of adipic acid without the use of a catalyst.

П р и е р 1. В течение 1 час в реактор 1ервой ступени подают 82 г сырой следующего состава, вес. %: циклогексанона 35,6; цпклогексанола 34,5; вода 2,6; остальное эфиры , кислоты и 616 г 56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе в первой ступени 60°С и врем пребывани 20 мин, температура в реакторе второй ступени и врем 30 мин.Example 1. Within 1 hour, 82 g of the following composition, weight, is fed to the first-stage reactor. %: cyclohexanone 35.6; cyclohexanol 34.5; water 2.6; the rest is esters, acids and 616 g of 56% nitric acid. The temperature in the reactor in the first stage is 60 ° C and the residence time is 20 minutes, the temperature in the second stage reactor and time is 30 minutes.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитрозные газы со скоростью 50 л/час. В результате окислени сырой смеси получено кислот, г: адипиновой 80,1; глутароBoii 13,9; .нтарной 5,9; щавелевой 1,3.Through the first-stage reactor, reaction nitrous gases are pumped at a rate of 50 l / h. As a result of the oxidation of the crude mixture, the obtained acids, g: adipic 80.1; GlutarBoii 13.9; Amber 5.9; oxalic 1.3.

Выход адипино-вой кислоты составл ет 0,98 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,21 г на 1 г адипиновой кислоты.The yield of adipic acid is 0.98 g per 1 g of the crude mixture. Consumption of nitric acid (in the liquid phase) 1.21 g per 1 g of adipic acid.

П р и м е р 2. В реактор ступени в течение 1 час подают 41,23 г сырой смеси состава , как указано в примере 1, и 306,0 г 56%-«ой азотной кислоты. Температура в реакторе первой ступени 70°С, врем пребывани 53 мин, в реакторе второй ступени соответственно 90°С |И 30 мин.PRI mme R 2. 41.23 g of a crude mixture of the composition, as indicated in Example 1, and 306.0 g of 56% o-nitric acid are fed to the reactor for 1 hour. The temperature in the first stage reactor is 70 ° C, the residence time is 53 minutes, in the second stage reactor, respectively, 90 ° C | And 30 minutes.

Через реактор первой ступени прокачивают реакционные нитроз ые газы в количестве 50 л/час.Through the first-stage reactor, reaction nitrous gases are pumped in an amount of 50 l / h.

В результате окислени сырой смеси получено кислот, г: адипииовой 39,3; глутаровой 4,84; нтарной 2,42; щавелевой 0,73. Выход адипиновой кислоты составл ет 0,95 г на 1 г сырой смеси. Расход азотной кислоты (по жидкой фазе) 1,43 г на I г адипиновой кислоты .As a result of the oxidation of the crude mixture, acids are obtained, g: adipium 39.3; glutaric 4.84; amber 2.42; oxalic 0.73. The adipic acid yield is 0.95 g per 1 g of the crude mixture. Nitric acid consumption (in the liquid phase) 1.43 g per I g of adipic acid.

Пример 3. В течение 1 час s, реактор первой ступен.и подают 41,7 г сырой смеси того же состава, что и в примере 1, и 308 г 56%-ной азотной кислоты. Температура в реакторе в первой ступени 60°С и врем пребывани Example 3. Within 1 hour s, the reactor of the first stage and serves 41.7 g of a crude mixture of the same composition as in example 1, and 308 g of 56% nitric acid. The temperature in the reactor in the first stage of 60 ° C and the residence time

44,5 мин, температура в реакторе второй ступени 90°С и врем 30 мин.44.5 minutes, the temperature in the second stage reactor is 90 ° C and the time is 30 minutes.

В результате окислени .получены кислоты, г; адепинсеой кислоты 28,04; глутаровой 0,161; нтарной 0,91; щавелевой 0,22.As a result of the oxidation, the acids obtained are g; adepinoseic acid 28.04; glutaric 0.161; amber 0.91; oxalic 0.22.

Выход продукта на 1 г сырой с.меси 0,672 г.The product yield per 1 g of raw smesi 0.672

Предмет и зобретен и Subject and invented and

Способ получени адипиновой кислоты путем окислени смеси циклогексанола и ииклогексанона азотной кислотой совместно со смесью окислов азота при температуре 40- 100°С, отличающийс тем, что, с целью обеспечени более эффективного использовани сырь , в качестве исходной смеси используют смесь продуктов воздушного окислени циклогексана , а в качестве смеси окислов азота используют реакционные иитрозные газы.The method of producing adipic acid by oxidizing a mixture of cyclohexanol and yiclohexanone with nitric acid together with a mixture of oxides of nitrogen at a temperature of 40-100 ° C, characterized in that, to ensure more efficient use of the raw material, a mixture of air oxidation products of cyclohexane is used as the starting mixture, and Reactionary and nitrous gases are used as a mixture of nitrogen oxides.