SU396314A1

SU396314A1 - METHOD OF OBTAINING PAIR-SUBSTITUTED UNLIMITED ALKYL OR ARYLPHENOLS

Info

Publication number: SU396314A1
Application number: SU1613188A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: И. Ф. Радзевенчук , А. В. Цветкова Ленинградский сельскохоз йственный институт
Priority date: 1971-01-20
Filing date: 1971-01-20
Publication date: 1973-08-29

Description

1one

Изобретение относитс к нолучепйю паразамещеиных нонредельных ал1кил- и арилфеиолов , которые могут представл ть интерес дл синтеза нолимерных веществ, а также в качестве физиологически активных веществ.The invention relates to nauchypay parasubstituted nonliminal alkyl and arylfeiols, which may be of interest for the synthesis of polymeric substances, as well as physiologically active substances.

Известен способ получени 1иара-замещенных непредельных алкил- или арилфенолов нутдм алкилировани фенолов ацетиленовыми углеводородами в присутствии кислотных катализаторов . Однако выход непредельных фенолов оказываетс низким, 1причем преимущественно образуютс бис-фенолы и смолистые вещества.A known method for the preparation of 1-naphtha substituted unsaturated alkyl or arylphenols for the alkylation of phenols with acetylenic hydrocarbons in the presence of acid catalysts. However, the yield of unsaturated phenols is low, with predominantly bis-phenols and resinous substances being formed.

С иелыо повыщени выхода нара-замещенных непредельных алкил- и арилфенолов в качестве .катализатора примен ют гумбрин, активированный газообразным хлористым водородом . Согласно изобретению фенолы алкилируют ацетиленовыми углеводородами (метил- , бутил- и фениладетилена.ми и т. п.) в присутствии этого Катализатора при температуре 45-65°С. Дл выделени пара-замещенных непредельных алкил- и арилфенолов полученный алкилат раствор ют в водно-опиртовом растворе едкого кали и осаждают целевые фенолы дробной обработкой кислотой при рН 10-12.In order to increase the yield of nara-substituted unsaturated alkyl and arylphenols, gumbrin activated with gaseous hydrogen chloride is used as a catalyst. According to the invention, phenols are alkylated with acetylenic hydrocarbons (methyl, butyl, and phenyladetilenes, etc.) in the presence of this Catalyst at a temperature of 45-65 ° C. To isolate para-substituted unsaturated alkyl and arylphenols, the resulting alkylate is dissolved in an aqueous-alcoholic solution of caustic potash and the target phenols are precipitated by fractional acid treatment at pH 10-12.

Придгер. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным -холодильником иPrigger In the reaction flask equipped with a stirrer, a reverse fridge and

22

барботером, за.гружают 162 г свежеиерегна1(ного фенола и 40 г гумбрипа, высушенного до посто нного веса при 168-170°С. Через реакционную смесь пронускают газообразный хлористый водород в течение 15 мин ,при темиературе 60°С, а затем при сильпом inepeiMcшивапии ц температуре 58-62°С прибавл ют за 2 час 10,2 г фенилацетилена.a bubbler was charged with 162 g of freshly refined1 (phenol and 40 g of Humbrip), dried to constant weight at 168-170 ° C. Hydrogen chloride gas was passed through the reaction mixture for 15 minutes, at a temperature of 60 ° C, and then at a temperature of 60 ° C. InepeiMschapiai at a temperature of 58-62 ° C, 10.2 g of phenylacetylene are added in 2 hours.

По окончании реакции гумбрип отфильтровывают и .промывают петролейпым эфиром. Непрореа.гировавший фенол отгон ют с вод ным паром пли отмывают гор чей водой. Оставшуюс реакционную массу раствор ют вAt the end of the reaction, gumbrip is filtered off and washed with petroleum ether. Neprorea.gulirovanny phenol is distilled off with water vapor or washed with hot water. The remaining reaction mass is dissolved in

2%-ном водно-спиртовом растворе едкого кали и дробно осаждают 0,1 н. растворов сол ной кислоты. Получены следующие фракции; I -т. пл. 93--104°С, выход 68,9% (рП среды 12,45); II-т. пл. 153-166°С, выходA 2% aqueous-alcoholic solution of potassium hydroxide and fractionally precipitated with 0.1 n. hydrochloric acid solutions. The following fractions were obtained; I square 93--104 ° C, yield 68.9% (RP of the medium 12.45); II-t. square 153-166 ° C, yield

20,8% (рН среды 10,0); III -т.,пл. 175- 178°С, вы.ход 7,0% (рН среды 8,9); IV -т. пл. 180-182°С, выход 2,6% (рН среды 7,0).20.8% (pH of 10.0); III-m., Pl. 175-178 ° C, a yield of 7.0% (pH of 8.9); IV - m. square 180-182 ° C, yield 2.6% (pH 7.0).

Фракцпп 1 и II ири нагревании экстрагируют петролейны;м эфиро.м, из экстракта получают белые кристаллы, желтеющие па воздухе , с т. ил. 59-60°С 1-феиил-1-(п-оксифенил)этилен с выходом 57,8% от теории. Пз фракции I выделеи также фенилкумаран, из фракций III и IV 1-фенил-1,Г-бис-(п-оксифенил)этан и фенилкумаран. 3 П р едМ е т изобретени Способ получени пара-замещениых нбпредельных алкил- или арилфенолов путем алкилировани фенолов ацетиленовыми углеводо-5 родами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта изве4 стными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода пара-замещенных непредельных ал,кнл- н арилфенолов, примеп ют гумбрин, активированный газообразным хлористым водородом, в кЗЧестве катализатора , и процесс провод т inpn температуре 45- 65°С.Fractionated 1 and II and extracted with heating petroleum, heated with m, m ether, from the extract, white crystals are obtained, turning yellow on the air, with t. Il. 59-60 ° С 1-feiil-1- (p-hydroxyphenyl) ethylene with a yield of 57.8% of theory. The Pz fractions I isolates also phenylcoumaran, from fractions III and IV 1-phenyl-1, G-bis- (p-hydroxyphenyl) ethane and phenylcumaran. 3 Application of the Invention al, knln arylphenols, gumbrin, activated with gaseous hydrogen chloride, is used as a catalyst, and the process is carried out in a temperature of 45–65 ° C inpn.