SU393278A1

SU393278A1 -

Info

Publication number: SU393278A1
Application number: SU1683039A
Authority: SU
Inventors: М. Ф. Панкратова И. Абрамович А. Ф. соедова Р. И. Черкасов витель Авторы изобретени В. Б. Абрамович; Получения Диметилтиофена Способ
Priority date: 1971-07-13
Filing date: 1971-07-13
Publication date: 1973-08-10

Description

Изобретение относитс к способу получени 2,5-димет1Илтиофена, используемого в синтезе а«тидетона ционных добавок, ин1ГибиторО|В окислени резины, потенциальных средств защиты от ионизирующего излучени и различных мономеров, из .которых Получают лолиимидные смолы, пласти фикаторы, дущистые и лекарственные вещества.This invention relates to a process for the preparation of 2,5-dimethyiltiophene used in the synthesis of medicinal additives, inhibitorO | In the oxidation of rubber, potential means of protection against ionizing radiation and various monomers, from which polyamide resins, plastics, physical substances and medicinal substances are obtained. .

Известен способ получени 2,5-димепилтиофена взаимодействием 2-метилтиофена с метанолом лад активной окисью алюмини при атмосферном давлении, температуре 350- 500°С, объемНой скорости 0,3-1,0 час мол рном соотношении между метиловым апиртом и тиофеном, равном 1 : 1-2 : 1, ,в присутствии хлористого водорода.A known method for producing 2,5-dimethylthiophene by reacting 2-methylthiophene with methanol using active alumina at atmospheric pressure, temperature 350-500 ° C, flow rate 0.3-1.0 hour, the molar ratio between methyl alcohol and thiophene is 1 : 1-2: 1, in the presence of hydrogen chloride.

Недостатками известного апособа вл ютс сравнительно невысокий выход 2,5-диметилтиофена (33,5% на пропущенный 2- метилтиофен ) и сложное технологическое оформлеНие (проведение продесса -в кислой сре,де).The disadvantages of the known aposob are the relatively low yield of 2,5-dimethylthiophene (33.5% for missed 2-methylthiophene) and complicated technological formulation (carrying out the process in acidic medium, de).

С целью упрощени процесса и оовышени выхода .целевого прап.укта предлагаетс проводить процесс над активной окисью алюмини , промотировавной окислами меди, бора, галли , 1ванади или хрома.In order to simplify the process and increase the yield of the target product, it is proposed to carry out the process on active alumina promoted with oxides of copper, boron, gallium, vanadium or chromium.

Обычно окись алюмини .содержит 0,1 - 3 .вес. % промотирующих .добавок. Смесь метанола и 2-метилтиофена в весовом отношении 3 : 1 .пропускают над неподвижным слоем Alumina usually contains 0.1 - 3. weight. % promotion. Additives. A mixture of methanol and 2-methylthiophene in a weight ratio of 3: 1. Pass over a fixed bed

а ктивной окиси алюмини при 400-500°С и объемной скорости 0,1-1,5 час-.and ktivnoy alumina at 400-500 ° C and a flow rate of 0.1-1.5 hours.

|Конденсацию -провод т в проточном реакторе- стекл нной трубке диаметром 16 мм и длиной 40 см, верхн часть которой служит испарителем, а нижн - реакционной зоной. В иапаритель загружают инертную насадку и с помощью дозировочного насоса подают смесь метанола и 2-метилтиофена. Жидкие продукты реакции собирают в охлаждаемых приемниках.| Condensation is carried out in a flow reactor with a glass tube 16 mm in diameter and 40 cm long, the upper part of which serves as an evaporator and the lower part of the reaction zone. An inert nozzle is charged to an evaporator and a mixture of methanol and 2-methylthiophene is supplied with a dosing pump. Liquid reaction products are collected in cooled receivers.

Выход 2,5-диметилт1Иофена 53% на пропущенный 2-метилтиофен.The yield of 2,5-dimethyltIophene 53% on the missed 2-methylthiophene.

Пример 1. Смесь 2-метилтиофена (3,3 г и метанола в весовом отношении 1 : 3 пропускают в течение 1 час ,прп 460°С над активной окисью алю мини , промотированной 1,45% окиси галли , с объемной скоростью 0,3 . Получают 3,7 г жидких продуктов, содержащих 47,6% 2,5ндиметилтпофена. После разгонки выдел ют 1,76 г 2,5-диметнлтпофена. Выход 53,4% на -пронущенный 2-метилтиофен.Example 1. A mixture of 2-methylthiophene (3.3 g and methanol in a weight ratio of 1: 3 is passed for 1 hour, 460 ° C over active aluminum oxide promoted with 1.45% gallium oxide, with a bulk velocity of 0.3 3.7 g of liquid products containing 47.6% of 2.5 dimethylpophene are obtained. After distillation, 1.76 g of 2,5-dimethylpophene are recovered. The yield is 53.4% of permeable 2-methylthiophene.

При.-мер 2. Аналогично примеру 1 смесь 2-1метилтиофена (6,7 г) и метанола пропускают с объемной скоростью 0,7 час и .получают 8,0 г жидких продуктов, содержани1Х 41,2% 2,5-диметилтиофена. После разгонки выдел ют 3,3 г (49,2%), 2,5-днмет 1лтиофена.Approx. 2. In analogy to Example 1, a mixture of 2-1 methylthiophene (6.7 g) and methanol is passed at a bulk velocity of 0.7 hours and 8.0 g of liquid products are obtained, containing 1X 41.2% of 2.5-dimethylthiophene. After distillation, 3.3 g (49.2%) were isolated, 2,5-dnmet 1lthiophene.

Пример 3. Смесь 2-метилтиофе 1а (2,1 г и метанола в услови х примера 1 пропускаютExample 3. A mixture of 2-methylthiophen 1a (2.1 g and methanol under the conditions of example 1 is passed

с объемной скоростью 0,2 час- над у-АЬОз,. промотированной 1,8% окиси .бора. Получают 2,4 г жидких продуктов, содержащих 44,2% 2,5-диметилтиафена. После разгонки выдел ют 1,07.г (50,9%) чистого 2,6-диметилтиофена.with a volumetric rate of 0.2 hours and above y-AlOz ,. promoted with 1.8% oxide. 2.4 g of liquid products containing 44.2% of 2,5-dimethylthiafen are obtained. After distillation, 1.07 g (50.9%) of pure 2,6-dimethylthiophene was isolated.

Пример 4. Смесь 2-метилтиофена (6,6 г) и метанола в услови х примера 2 пропускают над Y-AljOs, л.ромотирова ной 1,1% окиси хрома. Получают 6,4 г катализатора, содержащего 43,8% 2,5-ди|метилтиофена. После разгонки выдел ют 2,8 г (42,5%) 2,5-ди.метилтиофена .Example 4. A mixture of 2-methylthiophene (6.6 g) and methanol under the conditions of example 2 is passed over Y-AljOs, l.romatic 1.1% chromium oxide. 6.4 g of catalyst are obtained, containing 43.8% of 2,5-di | methylthiophene. After distillation, 2.8 g (42.5%) of 2,5-dimethylthiophene were isolated.

Пример 5. Аналопично примеру 4 из смеси 2-метилтиофена (6,7 г) и метанола при 485°С получают 6,8 г жидких нродуктов, содержащих 48,3% 2,5-диметилтиофена. ПослеExample 5. Analogously, Example 4 from a mixture of 2-methylthiophene (6.7 g) and methanol at 485 ° C gives 6.8 g of liquid products containing 48.3% of 2,5-dimethylthiophene. After

ректификации выдел ют 3,28 г (49%) метилтиофена.rectification gave 3.28 g (49%) of methylthiophene.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ лолучени 2,5-диметилтиофепа взаимодействием 2-метилтиофеиа с метанолом при нагревании над активной окисью алюмини нри атмосферном давлени.и, отличающийс тем, что, ;с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого нродукта, процесс провод т над активной окисью алюмнни , 1П|р01МОтироваи1Ной окислами меди, бора, галли , ванади или хрома.1. A method for obtaining 2,5-dimethylthiophen by reacting 2-methylthiophene with methanol by heating over active alumina at atmospheric pressure and characterized in that,; in order to simplify the process and increase the yield of the desired product, the process is carried out over active alumina oxide , 1P | p01MOTIROBANYNY oxides of copper, boron, gallium, vanadium or chromium.

2.Снособ 1ИО п. 1, отличающийс тем, что берут а.ктнвиую окись алюмини , содержащую 0,1-3 вес. % промотирующих добавок.2. Method 1, p. 1, characterized in that it takes A. alumina containing 0.1-3 wt. % promoting additives.