SU392725A1 - Способ получени сернистых соединений из пр могонных керосино-газойлевых фракций - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ

ИЗ ПРЯМОГОННЫХ КЕРОСИНО-ГАЗОЙЛЕВЫХ ФРАКЦИЙ

1

Изобретение относитс  к области получени  сернистых соединений из нефт ных фракций в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности дл  использовани  их в качестве пластификаторов, а также экстрагентов и флотореагентов в гидрометаллургии.

Известен способ получени  концентраторов сульфидов из нефт ных фракций экстракцией водными растворами серной кислоты . Этот способ имеет р д существенных недостатков: расходы серной кислоты доход т до 8-9 кг моногидрата на 1 кг сульфидов; трудность регенерации или утилизации отработанной серной кислоты; образование при проведении экстракции большего количества высоков зкой с непри тным запахом и высоким содержанием серы смолы, не наход щей применени , интенсивный непри тный зайах получаемых сульфидов преп тствует их применению в качестве флотореагентов; корризийна  агрессивность серной кислоты.

По предлагаемому способу экстракцию ведут в две стадии: на первой - экстраген

тами, в состав молекул которых вход т ОН или МН -группы ( преимущественно фенол ), избирательно извлекают циклические сульфиды из смесей с моноциклическкой ароматикой и тиофенами; на второй стадии дл  повышени  чистоты получаемых сульфидов каким-либо селективным растворителем , не вход щим в указанную группу, удал ют содержащиес  в сульфидах примеси би- и полициклических ароматических углеводородов и бензотиофенов.

Получение концентратов циклических сульфидов экстракцией пол рными органическими растворител ми осуществл ют по схеме , приведенной на чертеже.

В качестве сырь  процесса используют пр могонные керосино-газойлевые фракции высокосернистых нефтей (арланской, западносургутской и др.), содержащие 2-2,5

вес, % общей серы, 1-1,2 вес. % сульфидной и включающие в свой состав следующие классы соединений, %:

Парафины и нафтены70-75

Моноциклические ароматические тиофены8-1О

Бицикпические ароматические бензотиофены7-8 Циклические сульфиды и некоторые другие5-7 На первой стадии процесса сырье в экст ракторе 1 при 20-60 С обрабатывают фурфуролом , содержащим 0-3 % воды, кратност которого составл ет 150-500вес.%отсырь  Фурфурол поступает в экстрактор по линии Число теоретических ступеней разделени  в экстракторе 1 составл ет 12-30. В низ экстрактора 1 по линии И подаетс  промьюной растворитель в количестве 10-30% от основного.

Экстрактный и рафинатный раствор соответственно по лини м III и JV направл ют в узлы регенерации 2 и 3, где регенерируют известными методами. Экстракт представл ет собой концентрат би- и полициклических ароматических и сернистых соединений (бензотиофенов), содержащий около 40-45% би- и полициклических ароматических углеводородов, 40-45% бензотиофенов , около 10% прочих соединений (алкилбензолов ,нафтеноароматических соединений, ароматических сульфидов). Он выводитс  с установки по линии Y .

В рафинате остаютс  парафино-нафтеновые, моношпслические ароматические углеводороды vi тиофены, циклические сульфиды и некоторые другие соединени .

Рафинат фурфурольной очистки  вл етс  сырьем второй стадии процесса и по линии W поступает в экстрактор 4. В качестве экстрагезнн га на этой стадии используют фенол с со- держанием 0-18% воды, поступающий в экстрактор 4 по линии VII. Кратность фенола составл ет 200-500 вес.% от сырь  второй стадии. Температура экстракции 20-80 Су число теоретических ступеней раз делени  15-30. В низ .экстракционной системы по линии VIII подают промывной растворитель в количестве -2О-4О% от основного .

Полученные экстрактный и рафинатный растворы соответственно по лини м IX и X поступают в узлы регенерации 5 и 6, где регенерируютс  известными методами. Полученный экстракт фенольной очистки (концентрат циклических сульфидов) содержит до 60-70% циклических сульфидов и выводитс  по линии XI .Примес ми  вл ютс  тиофены и бензотиофены (1О%) и ароматические углеводороды (20%).

В рафинате второй стадии, уход щем по линии XII, остаютс  парафино-нафтеновые yi леводороды, моноциклическа  ароматика, производные тиофена.

Таким образом, на стадии фенольной очистки происходит разделение циклических сульфидов, переход щих в экстракт, и моноциклической ароматики, остающейс  в рафинате .

Получение концентратора циклических сульфидов может быть осуществлено и при другой последовательности стадий, основанной , однакОуНа том же принципе, что и описанна  выше схема.

В этом случае на первой стадии экстракцией фенолом в таких же услови х осуществл ют разделение моноциклических ароматических углеводородов и циклических сульфидов. Последние переход т в экстракт вместе со всей суммой би- и полициклческих ароматических углеводородов и производных бензотиофена.

Затем на второй стадии из экстракта фенольной очистки- экстракцией фурфуролом извлекают би- и полициклические ароматические углеводороды и бензотиофень. Кратность фурфурола при этом составл ет ЗОО5 00 вес.% от сырь  второй стадии (фенольного экстракта;, кратность промьгоного растворител  20-4О вес.% от основного. Прочие услови  экстракции остаютс  прежними

Пример 1. Способ разной последовательности стадий.

В качестве сырь  вз та узка  пр могонна  фракци  арланской нефти, имеюща  следующую характеристику.

Пределы кипени , С28О-31О

Плотность при 20 С, г/см 0,854

Содержание общей серы

вес. %2,47

Содержание сульфидной

серы, вес. %1,1

Содержание нафталиновых,

вес. %4,86

Пример 1. Выделение из исходного сырь  концентрата биииклических углеводородов и бензтиофенов экстракцией фурфуролом , выделение из рафината фурфурольной стадии концентрата циклических сульфидов экстракцией фенолом.

Услови  экстракции и качества продуктов , полученных по этой схеме, привод тс  в табл. 1Показатели

Экстракци 

Температура, С

Число ступеней экстракции Место ввода сырь 

Кратность основного растворител , вес. % от исходного сырь 

Содержание воды в основном растворителе , вес. %

Кратность промывного растворител , вес. % от исходного сырь 

Рафинат

Выход, вес. % от исходного сырь  Содержание общей серы, вес.% Содержание сульфидной серы, вес. %

Экстракт

Выход, вес. % от исходного сырь  Содержание общей серы, вес, % Содержание сульфидной серы, вес. % Нумврацк  ступеней со стороны П р и м е р 2, Выделение из сырь  суммы циклических сульфидов, бензотиофенов, бициклических ароматических углеводородов экстракцией фенолом, разделение фенольного эк- 40 стракта экстракцией фурфуролом на концентрат

Таблица 1

Втора  стади  очистка фенолом

40

0 20 11

16

8

245

5О 3 42

7

61

74,2

81 1,0 0,4 0,9 0,27

6,8

19 8,8 8,4 7,2 1,9 вывода рафинатного раствора. циклических сульфидов (рафинат) и концентрат бензотиофенов и бициклических ароматических углеводородов (экстракт). Услови  экстракции и качество продуктов, полученных по этой схеме, привод тс  в табл, 2 Таблица 2

392725

Кратность промывного растворитеп , Бес.% от исходного сырь 

Р а ф и н а т

Выход, вес. % от исходного сырь 

Содержание общей серы, В8С.%

Содержание сульфидной серы, вес. %

Экстра

Выход, вес. % от исходного сырь 

Содержание общей серы, вес.%

Содержание сульфидной серы, вес. % П р и м е р 3. Использование други растворителей, например сульфанола, по примеру 2. Сульфолан, как и другие растворител не содержащие - ОН и NH2.- групп, мож примен тьс  на стадии разделени  цикли ких сульфидов от бензотиофенов и биртклич ароматических углеводородов (вместо фурф ла). Услови  экстракции: о Температура, С Число ступеней экстракции20 Место ввода сырь  (ступень )11 Кратность безводного сульфолана, вес.% от сырь  400 Кратность промывного растворител , вес.% от сырь 30 (в качестве промывного растворител  использовалс  н-декан) Рафинат Выход, вес.% от сырь 8О,6 Содержание общей серы, вес.%1,0 Содержание сульфидной серы , вес. %0,9 Экстракт Выход, вес.% от сырь 19,4 Содержание общей серы, вес.%8,6 Содержание сульфидной серы, вес.%1,70

8 Продолжение табл. 2

19

7 8,3

7,1

18,5 8,8

Claims (3)

1,95 Формула изобретени  1.Способ получени  сернистых соединений из пр могонных керосино-газойлевых фракций жидкостной экстракцией, отличающийс  тем, что, с целью предотвращени  смолообразовани , интенсивного непри тного запаха продуктов и уменьшени  коррозии, жидкостную экстракцию ведут в две стадии, на одной из которых растворителем , содержащим - ОН или NHj. - группы , производ т разделение моноциклических ароматических углеводородов от циклических сульфидов, а на второй - любым другим избирательным растворителем осуществл ют отделение би- и полициклических ароматических углеводородов и бензотиофенов от циклических сульфидов.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что на первой стадии бырье подвергают экстракции фурфуролом, кратность подачи которого составл ет 150-500 вес.% от сырь , с одновременной подачей промывного .парафинового растворител  в количестве 10-30 вес. % от фурфурола, и на второй стадии свободный от растворител  рафинат фурфурольной очисттки подвергают экстракции фенолом при кратности подачи фенола 200-50О вес.% от рафината фурфурольной очистки с подачей промывного растворител  в количестве 20-4О вес.% от фенола .

3.Способ по п. 1, отличающийс   тем, что на первой стадии сьфье подвергают экстракции фенолом, кратность поачи которого составл ет 200-500 вес.% т сырь , с одновременной подачей парафиового промывного растворител  в количесте 20-40 вес.% от фенола, и на второй тадии свободный от растворителей экстракт s

17

J

ж

и

I

ш

и фенопьной очистки обрабатывают фурфуролом при весовом соотношении фурфурола и экстракта от 3:1 до 5:1 с подачей промывного растворител  в количестве 20-40 вес.% от фурфурола.