SU390061A1

SU390061A1 - Способ получения ненасыщенных гликолей

Info

Publication number: SU390061A1
Application number: SU1700355A
Authority: SU
Inventors: В. В. Старовит Л. А. Миркинд
Priority date: 1971-09-27
Filing date: 1971-09-27
Publication date: 1973-07-11

Description

1

Изобретение относитс к области получени ненасыщенных гликолей, которые наход т применение в качестве полупродуктов синтеза антиоксидантов, пластификаторов, а также алкидных, полиэфирных смол и других полимеров .

Известен способ получени ненасыщенных гликолей, например 2-бутен-1,4-диола, восстановлением 2-бутин-1,4-диола в присутствии катализатора гидрировани , .например паллади на кизельгуре, в присутствии .различных добавок , например фосфорной кислоты или пиридина . Процесс ведут при температуре 100- 250°С и давлении 250 атм. Выход целевого продукта 75-82%. К недостатку известного способа можно отнести п.рОБедение процесса в присутствии токсичных и агрессивных добавок .

Сущность предлагаемого способа заключаетс в том, что ненасыщенные гликоли общей формулы

R

I Rj-CH-C CH-CHj,

ОН

где R - водород, метил, или хлор, если Ri-Н;

RI - водород или метил, если R-Н, получают путем взаимодействи соответствующего 1,3-диена с ароматической карбоновой ил.и оксикарбоновой кислотой, нанример салициловой , .в среде растворител , например смеси .метаиола и диметилформамида, 1при температуре от -20 до -f60°C при пропускании посто нного или пульсирующего электрического тока, предпочтительно плотностью 0,5- 8 а/дм, с последующим отделением и омылением .продукта реакщии эфира 2-бутен-1,4-диола известными приемами, например в присутствии уксусной или сол ной кислоты или щелочного реагента. Из кислот могут быть использованы карбоновые замещенные или незамещенные ароматические Кислоты, салицилова или кислые эфиры ароматических дикарбоновых кислот.

К. преимуществу известно.го способа можно отнести доступность сырь , так как бутадиен легко производитс в значительных количествах из нефти и дещев. Используемый раство .ритель, как и кислота, могут быть легко возвращены обратно в производство. При производстве 2-бутендиола или его аналогов побочно получаютс также ценные и труднодоступные продукты, например октадиенгликоль. Замещенные 2-бутен-1,4-диола получают в услови х , аналогичных примеру 1, с выходом 72-86%. Пример 1. В стекл нный сосуд объемом

200 мл, снабженный рубащкой, механической

мешалкой и двум электродами: катодом - никелевой фольгой, и анодом - платиновой сеткой, ввод т 24,8 г салициловой кислоты, раствореннойв смеси 65 мл метанола и 35 мл диметилфОрмамида. Кислоту нейтрализуют (на 4%) метанольным раствором КОН и ввод т 80 мл жидкого бутадиена иосле того, как раствор КИСЛОТЫ охладитс до -80°С. Электролиз провод т 1при интенсивном перемешивании , поддержива температуру в пределах от -14 до -18°С. Напр жение 16-20 в. Плотность тока 1 а/дм. Количество пропущенного электричества 4,8 а/час.

По окончании реакции из электрОлизата отгон ют бутадиен, метанол, диметилформамид. К остатку доб авл ют 100 мл1 (12,5%) раствора NaHCOa и подвергают кип чению в течение 1 час. Экстрагируют хлороформом. Отдел ют органический слой и дополнительно экстрагируют хлороформом и подвергают -перегонке . Выход 8,8 г (56% от теоретического по кислоте); т. кшп. 138-141/15 мм рт. ст.

Предмет изобретени

1. Способ получени ненасыщенных лей обшей формулы

R I R,-CH-C ::CH-CH,,

ОН

где R-водород, метил или хлор, если Ri-Н;

RI-.водород или метил, если R-Н, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и расширени сырьевой базы, соответствующий 1,3-диен подвергают взаимодействию с ароматической карбоновой или оксикарбоновой кислотой при пропускании электрического тока в среде органического растворител при температуре от -20 до +60°С с последующим омылением полученного при этом сложного эфира и выделением целевого продукта известными приемами.

.2. Способ ;по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при плотности тока 0,5-8 а/дм.