SU390056A1

SU390056A1 - METHOD OF OBTAINING 1,1-DITOLILETHANE

Info

Publication number: SU390056A1
Application number: SU1472866A
Authority: SU
Inventors: Г. С. Идлнс А. А. Харченко
Priority date: 1970-08-17
Filing date: 1970-08-17
Publication date: 1973-07-11

Description

1one

Изобретение относитс к области нефтехимического синтеза - к получению винилароматических мономеров.The invention relates to the field of petrochemical synthesis - to the preparation of vinyl aromatic monomers.

Известен способ получени 1,1-Дитолилэтана путем алкилировани толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты при температуре 10°С и атмосферном давлении при посто нном перемешивании , затем алкилат обрабатывают щелочью и выдел ют целевой продукт ректификацией, но получают сравнителью невысокий выход целевого продукта (85-87%). Предлагают алкнлат предварительно выдерл ивать в услови х реакции н посто нном перемешивании в течение 25-30 мин.A known method for producing 1,1-Ditolylethane by alkylation of toluene with acetylene in the presence of mercury sulfate and sulfuric acid at 10 ° C and atmospheric pressure with constant stirring, then the alkylate is treated with alkali and the target product is isolated by distillation, but the comparatively low yield of the desired product is obtained (85-87%). Alklat is suggested to be preliminarily isolated under reaction conditions by constant stirring for 25–30 min.

Использование этого технологического нриема позвол ет повысить выход целевого продукта на 5-6%. При этом одновременно происходит выхода смолообразных продуктов синтеза.Using this technology allows us to increase the yield of the target product by 5-6%. At the same time, resinous synthesis products are released.

Синтез диарилэтанов из ароматических углеводородов и ацетилена осуш,ествл етс в два этапа:Synthesis of diaryletas from aromatic hydrocarbons and acetylene is dried, there are two stages:

На первом этапе производитс подача и быстрое взаимодействие исходных веществ с образованием относительно устойчивого промежуточного соединени и частичное нревращение его в целевой продукт; первый этап заканчиваетс 6Дцоврел1ённо с прекращением цодачи ацетилена и перемешивани .At the first stage, the starting materials are supplied and rapidly interact with the formation of a relatively stable intermediate compound and partially revolve it into the target product; The first stage ends with 6 stops with the termination of acetylene flow and mixing.

На втором этапе без подач исходных веществ происходит окончательное превращение промежуточного соединени в целевой, продукт.In the second stage, without feeds of the starting materials, the final transformation of the intermediate compound into the desired product occurs.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10° С и атмосфернол давлении в реактор с посто нной скоростью ввод т в течение 60 мин 32,0 г ацетилена , причем одновременно с началом подачн газа включают мешалку, н этот момент принимают за начало отсчета времени. По истечении 60 мин нодачу ацетилена прекращают н одновременно выключают перемешивание , после чего из реактора последовательно пыгружакзт 90,1 г водно-кислотного сло , содержащего отработанный катализатор и смолообразные продукты реакции, и 700,0 г углеводородного сло (алкилата), содержащего продукты реакции и ненрореагировавщий толуол. Алкилат нейтрализуют раствором щелочи и подвергают ректификации на лабораторной колонке с разделительной снособностью , эквивалентной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 471,1 г непрореагировавщего толуола, -214,9 г ДТЭ и 12,6 г полиалкилированных продуктов.Example 1. In an autoclave with a capacity of 1 l, equipped with an intensive mixing device, load 690.0 g of toluene, 70.0 g of 94% sulfuric acid and 1.0 g of mercury sulfate. At a temperature of 10 ° C and atmospheric pressure, 32.0 g of acetylene is introduced into the reactor at a constant rate for 60 minutes, and simultaneously with the start of the pressurized gas, the stirrer is switched on, which is taken as the time reference. After 60 minutes, the acetylene nodache is stopped and simultaneously the agitation is turned off, after which 90.1 g of the aqueous acid layer containing the spent catalyst and resinous reaction products and 700.0 g of the hydrocarbon layer (alkylate) containing the reaction products are successively removed from the reactor unreacted toluene. The alkylate is neutralized with an alkali solution and subjected to rectification on a laboratory column with separation capacity equivalent to 32 theoretical plates. As a result of rectification, 471.1 g of unreacted toluene, -214.9 g of DTE and 12.6 g of polyalkylated products are obtained.

Таким образом, выход ДТЭ на прореагировавший толуол составл ет 86,0% от теоретического .Thus, the yield of DTE on reacted toluene is 86.0% of theoretical.

С целью выделени смолообразных продуктов реакции из кислотного сло последний обрабатывают водой в количестве 20% от веса сло . В результате выдел ют 19,1 г смолообразных продуктов.In order to isolate the resinous reaction products from the acid layer, the latter is treated with water in an amount of 20% by weight of the layer. As a result, 19.1 g of resinous products were isolated.

Пример 2. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10°С и атмосферном давлении в реактор с посто нной скоростью ввод т в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращени подачи ацетилена реакционную смесь пылерживают при 10°С и посто нном перемешивании дополнительно в течение 25 мин. По истечение этого времени прекращают перемешивание и выгружают из реактора, как это укрзано в примере 1, 80,0 г водно-кислотпого сло и 713,0 г алкилата. Алкилат затем обрабатывают, использу методику, описанную в примере 1. Получают 470,6 г толуола, 227,8 г ДТЭ и 13,5 г полиалкилированных ьродуктов.Example 2. In the autoclave specified in example 1, load 690,0 g of toluene, 70,0 g of 94% sulfuric acid and 1.0 g of mercury sulfate. At a temperature of 10 ° C and atmospheric pressure, 32.0 g of acetylene is introduced into the reactor at a constant rate for 60 minutes, and simultaneously with the start of the gas supply, the stirrer is turned on, and this moment is taken as the time reference. After the termination of the supply of acetylene, the reaction mixture is vacuumed at 10 ° C and continuously stirred for an additional 25 minutes. After this time, the stirring is stopped and the reactor is discharged from the reactor, as in Example 1, 80.0 g of the aqueous acid layer and 713.0 g of the alkylate. The alkylate is then treated using the procedure described in Example 1. 470.6 g of toluene, 227.8 g of DTE and 13.5 g of polyalkylated products are obtained.

Таким образом, выход ДТЭ на прореагировспишй составл ет 91,1% от теоретического .Thus, the reactivity rate of DTE is 91.1% of the theoretical one.

Водно-кислотный слой подвергают обработке , как это указано в примере 1. Выдел ют 9,0 г смолообразных продуктов реакции.The aqueous acidic layer is treated as indicated in Example 1. 9.0 g of resinous reaction products are recovered.

Пример 3. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10°С и атмосферном давлении в реактор с посто нной скоростью ввод т в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращени подачи ацетилена реакционную смеСь выдерживают при 10°С и посто нном перемешивании дополнительно в течение 40 мин. По истечении этого времени прекращают перемешивание и выгружают из реактора, как это указано в примере 1, 89,8 г водно-кислотного сло и 701,9 г алкилата. Алкилат затем обрабатывают, как это указано в примере 1. Получают 465,6 г толуола, 220,3 г дитолилэтана и 14,9 г полиалкилированных продуктов.Example 3. In the autoclave specified in example 1, load 690,0 g of toluene, 70,0 g of 94% sulfuric acid and 1.0 g of mercury sulfate. At a temperature of 10 ° C and atmospheric pressure, 32.0 g of acetylene is introduced into the reactor at a constant rate for 60 minutes, and simultaneously with the start of the gas supply, the stirrer is turned on, and this moment is taken as the time reference. After the termination of the supply of acetylene, the reaction mixture is kept at 10 ° C and continuously stirred for an additional 40 minutes. After this time, stirring is stopped and discharged from the reactor, as indicated in Example 1, 89.8 g of the aqueous acid layer and 701.9 g of the alkylate. The alkylate is then treated as indicated in Example 1. 465.6 g of toluene, 220.3 g of ditolylethane and 14.9 g of polyalkylated products are obtained.

Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составл ет 86,4% от теоретического, т. е. значительно ниже,Thus, the yield of ditolyl ethane to the reacted toluene is 86.4% of the theoretical, i.e., much lower

чем в примере 2.than in example 2.

Водно-кислотный слой подвергают обработке , как это указано в примере 1. Выдел ют 16,7 г смолообразных продуктов реакции. Преждевременное прекращение процессаThe aqueous acid layer is treated as indicated in Example 1. 16.7 g of resinous reaction products are recovered. Premature Termination

одновременно с прекращением подачи ацетилена приводит к выводу промежуточного соединени с катализаторным слоем из зоны реакции, потере его и, как следствие этого, к снижению выхода целевого продукта.simultaneously with the cessation of the supply of acetylene, leads to the removal of the intermediate compound with the catalyst layer from the reaction zone, its loss and, consequently, to a decrease in the yield of the target product.

Увеличение времени выдержки свыше указанного интервала ириводит к заметному росту побочных продуктов за счет преврапхени диарилэтанов по реакци м сульфировани и полиалкилировани (пример 3). Дл сравиеПИЯ приведены примеры иа процесс получени диарилэтанов известным способом (пример 1) и предлагаемым (пример 2).An increase in the exposure time beyond the specified interval leads to a noticeable increase in by-products due to the transformation of diarylethanes by sulfonation and polyalkylation reactions (Example 3). Examples of the process of obtaining diarylethanes by a known method (Example 1) and those proposed (Example 2) are given for comparison.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 1,1-дитолилэтана путем алкилировани толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделением целевого продукта ректификацией , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода, алкилат предварительно выдерживают в услови х реакции и посто нном перемешивании в течение 25-30 мин.The method of producing 1,1-ditolylethane by alkylation of toluene with acetylene in the presence of mercury sulfate and sulfuric acid, followed by alkali alkylate treatment and isolation of the desired product by distillation, characterized in that, in order to increase the yield, the alkylate is kept in the reaction conditions and constantly stirred within 25-30 minutes