SU38935A1

SU38935A1 - The method of producing esters of borneol and isobornol

Info

Publication number: SU38935A1
Application number: SU53234A
Authority: SU
Inventors: Л. Шмидт д-р
Original assignee: Л. Шмидт д-р
Priority date: 1929-08-20
Filing date: 1929-08-20
Publication date: 1934-09-30

Description

Предлагаемый способ имеет целью получение эфиров борнеола и изоборнеола . Известно, что эфиры борнеола и изоборнеола получаютс при обработке пинена или пиненосодержащих масел органическими кислотами при обыкновенном давлении в присутствии борного ангидрида или смеси ангидридов борной кислоты.The proposed method aims to obtain the esters of borneol and isoborneol. It is known that the esters of borneol and isoborneol are obtained by treating pinene or pinose oils with organic acids under ordinary pressure in the presence of boric anhydride or a mixture of boric anhydrides.

Явтором насто щего изобретени предложено дл повышени выхода эфиров борнеола и изоборнеола вести вначале реакцию этерификации с борным ангидридом в качестве катализатора , а затем, по удалении последнего, вести реакцию дальше при низшей температуре в присутствии кислот.The inventor of the present invention proposed to increase the yield of the esters of borneol and isoborneol first to conduct esterification reaction with boric anhydride as a catalyst, and then, after removing the latter, to conduct the reaction further at a lower temperature in the presence of acids.

Способ состоит в том, что пинен и пиненосодержащие масла обрабатывают вначале известным образом органическими кислотами или их ангидридами в присутствии борного ангидрида, а затгм по установлении равновеси охлаждают и отдел ют борный ангидрид посред (118)The method consists in the fact that pinene and piniferous oils are first treated in a known manner with organic acids or their anhydrides in the presence of boric anhydride, and after equilibrium is established, zatgm is cooled and boron anhydride is separated off (118)

ством отсасывани или отжимани , а кислый фильтрат, содержащий смесь эфиров борнеола и изоборнеола, избыток органической кислоты и не прореагировавший пинен обрабатывают при низшей температуре и обычном давлении в присутствии небольших количеств катализаторов, в качестве которых можно примен ть органические и неорганические кислоты, как например, безводную щавелевую кислоту, бензол и толуолсерные кислоты, азотную, серную , сол ную и другие кислоты.The acidic filtrate containing a mixture of borneol and isoborneol esters, an excess of organic acid and unreacted pinene is treated at a low temperature and normal pressure in the presence of small amounts of catalysts, such as organic and inorganic acids, such as anhydrous oxalic acid, benzene and toluene sulfuric acids, nitric, sulfuric, hydrochloric and other acids.

Пинен, содержащийс в вышеуказанной смеси сложных эфиров, переходит в присутствии катализаторов в эфиры борнеола и изоборнеола, причем наблюдаетс образование смолы лишь в незначительном количестве.The pinene contained in the above mixture of esters is transferred to the esters of borneol and isoborneol in the presence of catalysts, and only a small amount of gum is observed to form.

Пример 1. 136 кг пинена нагревают до кипени с обратным холодильником с 120 кг лед ной уксусной кислоты и с 12 кг борного ангидрида до посто нного содержани эфиров в смеси, затемExample 1. 136 kg of pinene is heated to reflux with 120 kg of glacial acetic acid and from 12 kg of boric anhydride to a constant content of esters in the mixture, then

охлаждают до комнатной температуры и отсасывают борный ангидрид., Кислый фильтрат перемешивают с щавелевой кислотой при 55-60° до тех пор, пока содержание эфиров больше не возрастает , после чего отгон ют под вакуумом излишнюю лед ную уксусную кислоту.The boric anhydride is cooled to room temperature and the acidic filtrate is mixed with oxalic acid at 55-60 ° until the content of esters no longer increases, after which the excess glacial acetic acid is distilled off under vacuum.

При подобной обработке фильтрата безводной щавелевой кислотой выход эфира повышаетс с 45-55/о до 65- 70%. Неочищенный эфир затем очищают известным образом и омыливают, причем получаетс смесь чистого борнеола и изоборнеола с температурой плавлени 197-1S9°.With such treatment of the filtrate with anhydrous oxalic acid, the yield of the ester rises from 45-55 / o to 65-70%. The crude ester is then purified in a known manner and saponified, and a mixture of pure borneol and isoborneol with a melting point of 197-1S9 ° is obtained.

Пример II. 136 л:г пинена нагревают с 120 кг лед ной уксусной кислоты и 20 кг борного ангидрида с обратным потоком холодильником до получени посто нного содержани эфира, в среднем 50-55 /о, затем смесь охлаждают и продукт реакции отдел ют от борного ангидрида. Фильтрат далее перемешивают с 5 лгг ортофосфорной кислоты (уд. в. 1,700) в течение нескольких ча-сов при 100-105°. Реакцию считают оконченной, когда содержание эфира Example II 136 L: g of pinene is heated with 120 kg of glacial acetic acid and 20 kg of boric anhydride with reflux to a constant ether content of 50-55 / o, then the mixture is cooled and the reaction product is separated from boric anhydride. The filtrate is further stirred with 5 kg of orthophosphoric acid (sp. In. 1.700) for several hours at 100-105 °. The reaction is considered finished when the content of the ether

больше не возрастает, затем отдел ют излишнюю лед ную уксусную кислоту, а эфир, выход которого увеличиваетс вследствие обработки фосфорной кислотой до 65-70 /о, подвергают дальнейшей обработке, как указано в примере I.no longer increases, then the excess glacial acetic acid is separated, and the ester, the yield of which increases due to treatment with phosphoric acid to 65-70 / o, is subjected to further processing, as indicated in example I.

Предмет патента.The subject of the patent.

Способ получени эфиров борнеола и изоборнеола из пинена и пиненосодержащих масел действием кислот в присутствии кислотных катализаторов, отличающийс тем, что на пиненосодержащие масла действуют сначала известным образом органическими кислотами , эфиры которых желают получить , или их ангидридами, в присутствии борного ангидрида, а затем, по достижении максимального содержани эфиров борнеола или изоборнеола в смеси, удал ют из смеси борный ангидрид или образовавшеес соединение его и ведут реакцию дальше с прибавкой неорганических кислот, не дающих в данных услови х борниловых и изоборниловых эфиров.The method of producing borneol and isoborneol esters from pinene and pinone-containing oils by the action of acids in the presence of acid catalysts, characterized in that the pin-containing oils are firstly treated in a known manner with organic acids whose esters they wish to receive, or their anhydrides, in the presence of boric anhydride, and then the maximum content of borneol or isoborneol esters in the mixture is removed, the boric anhydride or the resulting compound is removed from the mixture, and the reaction is continued with the addition of inorganic their acids that do not give in these conditions the bornyl and isobornyl esters.