SU389101A1

SU389101A1 - METHOD FOR OBTAINING CYCLIC ALKYLENY GLYCOL-5-ORGANOTIOPHOSPHATES

Info

Publication number: SU389101A1
Application number: SU1499850A
Authority: SU
Inventors: Всесоюзный научно исследовательский институт фитопатологии Авторы изобретени витель БИБЛНОТЕ; Н. Кваша Г. А. Маджара Н. К. Близнюк
Priority date: 1970-12-15
Filing date: 1970-12-15
Publication date: 1973-07-05

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени зфиров тиофосфорных кислот, а именно циклических алкиленгликоль-5-органотиофосфатов общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of thiophosphoric acid zirfir, namely cyclic alkylene glycol-5-organothiophosphates of the general formula

О ОOh oh

X х иX x and

. PSB -хо/,. PSB -ho /,

где А - алкилен;where A is alkylene;

R - алкил илн арил, которые обладают физиологической активностью и могут быть использованы дл синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.R is alkyl or aryl, which have physiological activity and can be used for the synthesis of various organophosphorus compounds.

Известен способ получени циклических алкиленгликоль-8-органотиофоофатов взаимодействием солей алкиленгликольтиофосфорных кислот с галоидсодержащими соединени ми при нагревании. Выход продуктов не превышает 55%.A known method for producing cyclic alkylene glycol-8-organothiophosphates by reacting alkylene glycol thiophosphoric acid salts with halo-containing compounds by heating. The yield of products does not exceed 55%.

С целью повышени выхода продукта предлагаетс алкиленгликольхлорфосфит обрабаты .вать уксусной кислотой и сульфенилхлоридом , предпочтительно в среде инертного органического растворител , например хлороформа , метиленхлорида, нри (-50) -20°С.To increase the yield of the product, alkylene glycol chlorophosphite can be treated with acetic acid and sulfenyl chloride, preferably in an inert organic solvent, for example chloroform, methylene chloride, (-50) -20 ° C.

В качестве сульфенилхлоридов целесообразно использовать реакционную массу, полученную при взаимодействии органическогоAs sulfenyl chlorides, it is advisable to use the reaction mass obtained by the interaction of organic

тиола или дисульфида с эквимол .рным количеством хлора или хлористого сульфурила нри (-40) - 20°С дл алифатических сульфенилхлоридов и О-70°С дл ароматических сульфенилклоридов .thiol or disulfide with an equimolar amount of chlorine or sulphuryl chloride (-40) -20 ° C for aliphatic sulfenyl chlorides and O-70 ° C for aromatic sulfenyl chlorides.

Целевые продукты, получаемые с высоким выходом (72-90%), выдел ют известн.ыми приемами, например перегонкой в вакууме.Target products obtained in high yield (72-90%) are recovered by known methods, for example, by distillation in vacuum.

Пример 1. Получение 2,3-бутиленгликольS-лронилтиофосфата .Example 1. Preparation of 2,3-butylene glycol S-Lronylthiophosphate.

К раство.ру 0,05 г-моль 2,3-бутиленгЛикольхлорфосфита в 10 мл хлороформа при 20°С прибавл ют .0,05 г-моль лед ной уксуснойTo a solution of 0.05 g-mol of 2,3-butylene-Licol-chlorophosphite in 10 ml of chloroform is added .0.05 g-mol of glacial acetic acid at 20 ° C

кислоты, при (-40) - (-35)°С приливают раствор комнатной температуры, полученный после добавлени нри (-40) - (-30)°С эквимол рного количества хлористого сульфурила или хлора к 0,055 г-моль пропилмеркаптанаacids, at (-40) - (-35) ° C, a solution of room temperature is obtained, obtained after adding (-40) - (-30) ° C NRA an equimolar amount of sulfuryl chloride or chlorine to 0.055 g-mol of propyl mercaptan

или 0,027 г-моль дипропилдисульфида, довод т температуру с-меси. до комнатной, }дал ют растворитель е iBaicyiyMe и после перег ,0|Н:Ки остатка выдел ют 1Продукт, т. «ип. 128or 0.027 gmol dipropyl disulfide, adjusting the temperature of the c-mixture. to room temperature,} give the solvent e iBaicyiyMe and, after the burn, 0 | H: Ci residue is isolated 1 Product, i.e. 128

130°С/1,5 мм; 1,4830; 1,2062. Выход 89%.130 ° C / 1.5 mm; 1.4830; 1.2062. Yield 89%.

Найдено, %: Р 14,39; S 15,41.Found,%: R 14.39; S 15.41.

CyHisOaPS.CyHisOaPS.

Вычислено, %: Р 14,76; S 15,23.Calculated,%: R 14.76; S 15.23.

Аналогично получают вещества, перечисленные в таблице.Similarly, receive the substances listed in the table.

Пример 2. Получение этиленгликоль-8-4грет-бутилфенилтиофосфата .Example 2. Getting ethylene glycol-8-4gret-butylphenylthiophosphate.

К раствору 0,5 г-моль 4-трет-бутилтиофенола в20жл сухого хлороформа при (-10)-0°С добавл ют 0,05 г-моль хлористого сульфурила , .кип т т 30лик и полученный раствор приливают при (-20) - (-10)°С к раствору, полученному после добавлени при 20°С к раствору 0,05 г-моль этилен хлорфосфита в 20 мл хлороформа 0,05 г-моль лед ной уксусной кислоты , довод т температуру реакционной массы до комнатной, удал ют растворитель в вакууме и после перегонки остатка выдел ют продукт, т. кип. 182-184°С/1 мм, который при сто нии кристаллизуетс , т. лл. 68-70°С. Выход 79%.To a solution of 0.5 g-mol of 4-tert-butylthiophenol w20zhl of dry chloroform at (-10) -0 ° C is added 0.05 g-mol of sulfuryl chloride, boil t 30lic and the resulting solution is poured at (-20) - (-10) ° C to the solution obtained after adding 0.05 g-mol of ethylene chlorophosphite in 20 ml of chloroform to 0.05 g-mol of glacial acetic acid at 20 ° C to bring the temperature of the reaction mass to room temperature, the solvent is removed in vacuo and after distillation of the residue, the product is isolated, i.e. 182-184 ° C / 1 mm, which crystallizes on standing, t. 68-70 ° C. Yield 79%.

Найдено, %: Р 11,18; S 11,49.Found,%: P 11.18; S 11.49.

CisHigOsPS.CisHigOsPS.

Вычислено, %: Р 11,35; S 11,72.Calculated,%: R 11.35; S 11.72.

Пример 3. Получение 2,3-бутилен-$-2,5дихлорфенилтиофосфата .Example 3. Obtaining 2,3-butylene - $ - 2,5 dichlorophenyl thiophosphate.

К раствору 0,05 г-моль 2,3-бутиленгЛикольхлорфосфата в 20 мл сухого хлороформа при 20°С прибавл ют 0,05 г-моль лед ной уксусной кислоты, затем при (-30) - (-20) °С добавл ют раствор 0,05 г-моль 2,5-дихЛ10рфейилсушьфенилхлорида iB 20 мл хлороформа, довод т температуру смеси до комнатной, удал ют растворитель В вакууме и поСле перегонки остатка .выдел ют продукт, т. кип. 210-213°С/1,5 мм; т. лл. 105-106°С (спирт). Выход 80%. Найдено, %: С1 22,43; Р 9,69; S 10,00.0.05 g-mole of glacial acetic acid is added to a solution of 0.05 gmol of 2,3-butylene-Licol-chlorophosphate in 20 ml of dry chloroform at 20 ° C, then at (-30) - (-20) ° C a solution of 0.05 gmol of 2,5-dichL10rfeiyl dryphenyl chloride iB 20 ml of chloroform, bring the temperature of the mixture to room temperature, remove the solvent in vacuo and after distillation of the residue. The product is isolated, m.p. 210-213 ° C / 1.5 mm; m. 105-106 ° C (alcohol). Yield 80%. Found,%: C1 22.43; R 9.69; S 10.00.

СюНцСЬОзРЗ.Syuntsisorz.

Вычислено, %: С1 22,68; Р 9,90; S 10,22.Calculated,%: C1 22.68; P 9.90; S 10.22.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. Method for preparing cyclic alkyl leukoglycol-5-organothiophosphates of the general formula

/ oj

/ eight

Q /,

where a is alkylen;

R is alkyl or aryl,

based on alkylene glycol ethers of phosphorus, characterized in that, in order to increase the yield of the product, alkylene glycol chlorophosphite is treated with acetic acid and sulfenyl chloride.

2. Method 1 p. 1, characterized in that the process is carried out in an inert organic solvent medium, for example chloroform.

3. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at (-50) - (+20) ° C,