SU386916A1

SU386916A1 -

Info

Publication number: SU386916A1
Application number: SU1601630A
Authority: SU
Priority date: 1970-12-21
Filing date: 1970-12-21
Publication date: 1973-06-21

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ НЕОПЕНТИЛОВЫХ СПИРТОВ и МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТMETHOD FOR OBTAINING NEOPENTYL ALCOHOL AND MONOCARBONIC ACIDS

1one

Изобретение относитс к способам получени эфиров неонентиловых спиртов и монокарбоновых кислот, примен емых в качестве основы высокотемпературных смазочных масел и т. д.The invention relates to methods for producing esters of non-ionic alcohols and monocarboxylic acids, used as the basis of high-temperature lubricating oils, etc.

Известен способ получени эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот путем этерификации нентаэритрита моиокарбоновыми кислотами при «агреваиии в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют арилсульфокислоты, сульфированные полимеры стирола, эфиры фосфористой кислоты. Получаемые эфИры обладают недостаточно высокой термоокислительной стабильностью.A known method for the preparation of esters of neopentyl alcohols and monocarboxylic acids by esterification of non-erythritol with myocarboxylic acids with agreviai in the presence of a catalyst. Arylsulfonic acids, sulfonated styrene polymers, and phosphorous esters are used as catalysts. The resulting effiry have not enough high oxidative stability.

С целью новышени термоокислительной стабильности эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот, предлагаетс примен ть в качестве катализатора трибутилфосфат в количестве преимун1.ествеЕНО 0,5-2% от веса реакционной смеси. При этерификации пеитаэритрита монокарбоновыми кислотами в присутствий трибутилфосфата достигаетс высока степень этерификации (97- 99%), одновременно образуютс побочные нродукты переэтерификации трибутилфосфата неполными эфирами пеитаэритрита и карбоиовых кислот, которые и определ ют повышенную термоокислительную стабильность целевого продукта.In order to improve the thermo-oxidative stability of the esters of neopentyl alcohols and monocarboxylic acids, it is proposed to use tributyl phosphate in the amount of catalyst in the amount of 0.5-2% by weight of the reaction mixture as a catalyst. When esterifying peitaerythritol with monocarboxylic acids in the presence of tributyl phosphate, a high degree of esterification is achieved (97- 99%), while side-by-product transesterification of tributyl phosphate with partial esters of peitaerythritol and carboxylic acids is formed, which determine the increased thermal-oxidative stability of the product.

При осуществлении процесса смешивают пентаэритрит, монокарбоновые кислоты Cs-Cg, вз тые с 10-15%-ным избытком, и трибутилфосфат и провод т этерификацию при нагревании (150-200°С) и перемешивании в течение 5-8 час. По окончании нроцесса этерификации отгон ют непрореагировавшие кислоты и трибутилфосфат, которые могут быть возвраш,ены в процесс. Целевые эфиры подвергают вакуумной дистилл ции, адсорбционной доочистке, гидроочистке, использу известные приемы или их комбинации .In the process, pentaerythritol, monocarboxylic acids Cs-Cg, taken with a 10-15% excess, and tributyl phosphate are mixed and are esterified by heating (150-200 ° C) and stirring for 5-8 hours. At the end of the esterification process, unreacted acids and tributyl phosphate are distilled off, which can be recovered, into the process. The target esters are subjected to vacuum distillation, adsorption purification, hydrotreating using known techniques or combinations of these.

Предлагаемый способ позвол ет получать эфиры пентаэритрита и монокарбоновых кислот Cs-Cg, которые при окислении устойчивы в течение 50 час при 250°С, не образуют осадков и не дают коррозии, как и аналогичные эфиры, полученные по известному способу (последние стабильны против окислени лишь при 200°С в течение 10 час).The proposed method allows to obtain esters of pentaerythritol and monocarboxylic acids Cs-Cg, which during oxidation are stable for 50 hours at 250 ° C, do not form precipitation and do not give corrosion, as well as similar esters obtained by a known method (the latter are stable against oxidation only at 200 ° C for 10 hours).

П-ример. В аппарат дл этерификации загружают 60,5 кг смеси синтетических жирных кислот Сб-Сэ, 15 кг пентаэритрита и 1,5 кг трибутилфосфата. Этерификацию ведут при перемешивании и при 160-200°С в течениеExample. 60.5 kg of a mixture of synthetic fatty acids Sb-Se, 15 kg of pentaerythritol and 1.5 kg of tributyl phosphate are loaded into the esterification apparatus. Esterification is carried out with stirring and at 160-200 ° C for

33

5-8 час, после чего отгон ют непрореагировавшие карбоновые кислоты и трибутилфосфат , а сырые эфиры подвергают дальнейшей переработке и очистке.5-8 hours, after which the unreacted carboxylic acids and tributyl phosphate are distilled off, and the crude esters are subjected to further processing and purification.

/ вариант. Сырые эфиры дистиллируют при температуре в кубе 220-270°С и остаточиом давлении 0,6 мм рт. ст. Отбирают головную фракцию (2-4 вес. %) и целевой продукт (85-90 вес. % отгона). Кубовый остаток с т. кип. 250°С/0,6 мм рт. ст. составл ет 5- 10 вес. %. Целевой продукт доочищают смесью окиси алюмини с углем ОУ марки А/ option. Crude esters are distilled at a temperature in the cube of 220-270 ° C and a residual pressure of 0.6 mm Hg. Art. The head fraction (2-4 wt.%) And the target product (85-90 wt.% Distillate) are taken away. VAT residue with t. Kip. 250 ° C / 0.6 mmHg Art. is 5 to 10 weight. % Target product is refined with a mixture of aluminum oxide with OU grade A coal.

Термоокислительна стабильность эфиров пентаэритрита и монокарбоновых кислот С.-,-Сэ при 2аОС в течение 10 час Предмет изобретени зо Способ получени эфпров неопептиловых спиртов и моиокарбоновых кислот путем этерификации пентаэритрита монокарбоновымн кислотами прИ нагревании в присутствии ка- 35 Thermo-oxidative stability of esters of pentaerythritol and monocarboxylic acids C .-, -So at 2 -OC for 10 hours.

(1:1) в количестве 2,5-5%, счита па загрузку , при перемешивании и при 60-70°С в течение 2-3 час.(1: 1) in the amount of 2.5-5%, including loading, with stirring and at 60-70 ° C for 2-3 hours.

II вариант. Сырые эфиры подвергают гидроочистке в непрерывном процессе над никель-кизельгуровь м катализатором при объемной скорости 0,4 , температуре 170- 180°С и давлении водорода 50-150 ат. После гидроочистки эфиры нейтрализуют раствором щелочи и подвергают адсорбционной доочистке . Показатели целевого продукта в очищенном виде приведены в таблице. тализатора € последующими выделением и очисткой целевого продукта известными приемами , отличающийс тем, что, с целью повышени термоокислительной стабильности целевого продукта, в качестве катализатора примен ют трибутилфосфат.II option. Crude esters are hydrotreated in a continuous process over a nickel-kieselguhr catalyst with a space velocity of 0.4, a temperature of 170-180 ° C and a hydrogen pressure of 50-150 at. After hydrotreating, the esters are neutralized with an alkali solution and subjected to adsorption purification. Indicators of the target product in purified form are shown in the table. The catalyst is followed by isolation and purification of the target product by known techniques, characterized in that, in order to increase the thermal-oxidative stability of the target product, tributyl phosphate is used as a catalyst.