SU385968A1 - Способ получения производных 4-арил- аминосульфолена-2 - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  неописанных в литературе производных 4-ариламиносульфолена-2 общей формулы

-ШВ

где R - атом водорода или низший алкил,

R - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низшей алкильной или алкоксильной группой.

Указанные соединени  могут найти применение , как промежуточные продукты в производстве красителей, мономеры и биологически активные вещества.

Известен способ получени  3,4-диаминосульфоланов взаимодействием 3,4-дигалоидсульфолана со вторичными алифатическими аминами. Однако, подобна  реакци , но уже с ароматическими первичными и вторичными аминами, приводит к образованию новой группы ненасыщенных соединений, производных 4-ариламиносульфолена-2, содержащих только одну замещаемую аминогруппу.

Описывают способ получени  неизвестных в литературе производных 4-ариламиносульфолена-2 , заключающийс  в том, что 3,4-замещенный сульфолан общей формулы

где X и Y-т вместе атомы галоида или арилсульфонатные группы, либо X - атом галоида , а Y - арилсульфонатна  группа либо 410 замещенный сульфолен-2 общей формулы

15

где Y - атом галоида или арилсульфонатна  группа, подвергают взаимодействию с ариламином общей формулы

HNRR2,

где R - атом водорода или низший алкил,

,R2 - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низщей алкильной или алкоксильной группой.

Взаимодействие указанных соединений осуществл ют при нагревании (не выше 100°С) в присутствии акцепторов кислоты, в отсутствии или в присутствии инертного органического растворител .

В качестве акцепторов выдел ющейс  кислоты может быть использован избыток участвующего в реакции фениламина, либо других аминов, например триэтиламина, пиридина, либо неорганических оснований, например соды , сульфита натри  и т. п. Акцептор кнслоты беретс  в количестве, эквивалентном количеству выдел ющейс  кислоты.

В качестве органических растворителей могут быть использованы такие, как диоксан, тетрагидрофуран, метанол, ароматические углеводороды и т. п.

Целевой продукт экстрагируют из реакционной массы хлороформом и далее обрабатывают известным способом. Выход целевых продуктов достигает 76-95%.

Все полученные продукты имеют в ИКспектре следующие характеристические полосы иоглощепи :

V С С-св зи 1520, 1610 слг-|, v SO2- группы 1120, 1310 ой- V NH-группы 1380- 1410 см-.

Все целевые продукты хорошо растворимы в спиртах, хлороформе, ацетоне, диоксане, ТГФ, ДМФА, хуже - в бензоле, эфире, воде.

Пример 1. Реакционную массу, состо щую из 14 г (0,05 моль) 3,4-дибромсульфолана и 18,6 г (0,2 моль) анилина, нагревают на масл ной бане при 100°С 2,5 час, тщательно перемешива . После охлаждени  продукт обрабатывают эфиром, а затем хлороформом до посто нного веса (17,0 г) осадка бромистоводородной соли анилина. Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанол.а. Выход 4-фениламиносульфолена-2 90-95%, т. ил. 131 -132°С.

Найдено, %: S 15,3-3,15, 7.

CioHnOsNS.

Вычислено, %: S 15,24.

Пример 2. Реакционную массу, состо щую из 14 г (0,05 моль) 3,4-дибромсульфолана , 30 мл диоксана, 4,6- г (0,05 моль) анилина и 8,4 г (0,1 моль) ЫаНСОз нагревают при 100°С и тщательно перемешивают до прекращени  выделени  пузырьков газа. Диоксап отгон ют на водоструйном насосе, а остаток обрабатывают СНСЬ до посто нного Беса бромистого натри . Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход 4-фениламиносульфолена-2 составл ет 90-95%, т. пл. 131 -132°С.

Пример 3. Реакционную массу, состо щую из 27,4 г (0,2 моль) 4-бензолсульфонатасульфолена-2 н 37,2 г (0,4 моль) анилииа нагревают на масл ной бане нри 2 час,

тщательно перемешива . После охлаждений продукт реакции обрабатывают эфиром, а затем хлороформом до посто нного веса (24,8 г) осадка соли анилина бензолсульфокпслогы.

Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток нерекристаллизовывают из метапола. Выход 4-фениламиносульфолена-2 составл ет 90-95%, т. нл. 130-132°С. Аналогично примеру 2 в качестве акцешора бензолсульфокислоты можно использовать NaHCOs или Ыа2СОз, что иозвол ет примен ть стехиометрические количества реагентов . Пример 4. Реакционную массу, состо щую из 43,2 г (0,1 моль г{мс-3,4-бис-(бензолсульфонат )-сульфолана, 37,2 г (0,4 моль) анилина и 50 см диоксана нагревают при 100°С 4 час, тщательно перемешнва . Диоксан отгон ют на водоструйном насосе. Остаток обрабатывают небольшим количеством эфира, а затем хлороформом до посто пного веса (49,3 г) осадка соли анилииа бензолсульфокислоты . Хлороформенный экстракт упаривают и остаток перекристаллизовывают

из метанола. Выход 4-фениламиносульфолепа-2 составл ет 90-95°С, т. пл. 130-132°С.

Пример 5. Реакционную массу, состо щую из 31 г (0,1 моль) г/7анс-3-хлор-4-бензолсульфонатасульфолана н 37,2 г (0,4 м.оль) аннлина нагревают на масл ной бане при 100°С 3 час, тщательно перемешива . После охлаждени  продукт реакции обрабатывают небольшим количеством эфира, а затем хлороформом до посто нного веса 37,3 г осадка солей. Хлороформенный экстракт унаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанола . Выход 4-феннламиносульфолена-2 составл ет 90-95%, т. пл. 130-132°С.

Пример 6. Раствор ют 1,9 г (0,01 люль) 4-бромсульфолена-2 и 5,8 г (0,02 моль) мброманилина в 5 мл метанола и нагревают 8 час при 60°С. Метанол унаривают, а остаток промывают водой. Продукт сушат и кристаллизуют из метанола. Выход К-(сульфолен-2-ил-3 )-лг-броманилина 81%, т. пл. 211 - 213°С.

Найдено, %: S 11,4; N 4,7. CioHioBrNSOs.

Вычислено, %: S 11,12; N4,82. Аналогично приведенным выше примерам получеиы соединенн , значени  радикалов которых, а также физические свойства и элементарный состав приведены в таблице. Предмет изобретени  1. Способ получени  производных 4-ариламиносульфолена-2 общей формулы где R - атом водорода или низший алкил, R - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низщей алкильной или алкоксильной групиой, отличающийс  тем, что сульфолан общей формулы где X и Y - только атомы галоида или арилсульфонатные группы, либо X - атом галоида , а Y - арилсульфонатна  группа или сульфолен-2 общей формулы где Y - атом галоида или арилсульфонатна  группа, подвергают взаимодействию с ариламином общей формулы HNRR2 где R и R2 имеют указанные выще значени , при нагревании в присутствии акцептора кислоты , например триэтпламина, с последующим выделением целевого продукта обычным приемом. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, процесс провод т в среде инертного органического растворител , например диоксана. 3. Сиособ по пп. 1, 2, отличающийс  тем, что процесс протекает при температуре 20- 100°С.