SU381268A1

SU381268A1 - Способ получени моно- и диолефиновых углеводородов

Info

Publication number: SU381268A1
Application number: SU7101680265A
Authority: SU
Inventors: А.Л. Цайлингольд; Ф.С. Пилипенко; В.А. Левин; Т.П. Вернова; Г.А. Степанов; А.Н. Бушин; Б.В. Сироткин; В.В. Козин; М.Е. Баснер; А.В. Ерофеева; Я.Я. Кирнос; Р.К. Михайлов; Н.З. Долинин; Ю.Н. Растворов
Original assignee: Tsajlingold A L; Pilipenko F S; Levin V A; Vernova T P; Stepanov G A; Bushin A N; Sirotkin B V; Kozin V V; Basner M E; Erofeeva A V; Kirnos Ya Ya; Mikhajlov R K; Dolinin N Z; Rastvorov Yu N
Priority date: 1971-08-02
Filing date: 1971-08-02
Publication date: 1978-07-05
Also published as: CS159484B1

Description

1

Изобретение относитс к способу получени моно н диолефиновых углеводородов каталитическим окислительным дигидрированием парафиновых углеводородов.

Известен способ окислительного дегидрировани парафиновых углеводородов при 40О-70О°С в присутствии катализатора, содержащего окислы молибдена и хрома или марганца.

Недостатки этого способа - невысока конверси исходного сырь и низка селективность (конверси н-бутана не превышает 4О% при суммарной селективности по бутадиену и н-бутенам 39-42 мол5& и отношении ,к продуктах реакции равном 0,16-0,46).

С целью повышени выхода готовых продуктов предлагаетс использовать катализатор , содержащий окись магн1ш и промоти- рую1цую добавку из одного или смеси окислов кобальта, железа, хрома, ванади , кремни , никел .

Готовый катализатор обычно содержит 50u95 вес.% окиси {агни и 5-5О вес%.. окислов молибдена.

Количество промотирующей добавки зависит от атомного отношени Мог к Мо в катализаторе и составл ет обычно 0,012О вес.%. от веса катализатора Каталнзаторы могут быть приготовлены любым из известных методов (совместное осаждение, упаривание растворов исходных сопей). Катализатор в виде гранул, таблеток и т. д. обладает достаточной механической прочностью и используетс в виде порошка дл проведени процесса во взвешенном слое. Катализатор можно наносить на инертный носитель (корунд, ашомосилнкаты, силика- гель).

Дл снижени паринального давлени углеводородов и улучшени условий TennooTv. вода процесс провод т в присутствии инертного разбавител - вод ного пара, азота, аргона, гели ипи их смесей. Лучше всего,

если мол рное соотношение между инертным разбавителем и парафиновым углеводородом будет равно ( 1-40):1.

В предлагаемом способе окислительное дегидрирование парафиновых угле&одородсв

ссушествл ют при атмосферном давлении

и температуре при мол рном соотношении между кислорЪдом и исходными углеводородами (): 1 и объемной скорости подачи парафиновых углеводородов IQ-iOOO Vt

Оптимальными вл ютс температура 40СХ.650С, мол рное соотношение межлу кислородом и исходными углеводородами ():1, объемна скорос-хъ подачи п« рафиновых углеводородов 20-400 ч

. Образующиес моноолефиновые углеводороды можно возвращать в процесс и превращать их в дирлефиновые углеводоро ЯЫ.

Пример 1, 45 г окиси магни смешиа цот с раствором 6,15 г парамолибдага аммони в дистиллированной воде, из влажной пасты формуют гранулы в виде черв ч хов, сушат их 10 ч .120 С и прокаливают 10 ч при 700 С, Затем катализатор дроб т и отбирают фракцию с размером частиц 0,8-1,25 мм. 25 см отсе нного катализатора пролитыва1бт раствором

0,44 г метаванадата аммони в 12,5 мл дистиллированной воды, сушат 1О ч при 110-120 С и прокаливают 10 ч в токе воздуха при TOO С, Катализатор содержит,%: М|О 87; МоОз Ю и V-j 3,

Окислительное дегидрирование н-бутана осуществл ют в реакторе с неподвижным слоем катализатора (Ю см) при 570°С, мол рном соотнощении между н- утаном, кислородом и вод ным паром 1:1,5:20, объемной скорости подачи н- утана 50 ч

Выход бутадиена на пропущенный н-бутан 36,6%; выход н-бутенов 6,4% при се лективности 54,7 моп% и 96 мол% соот- ветственно. Конверси н-бутана 67,0%,

В примерах 2-9 провод т окислительное дегидрирование н-бутана в реакторе с неподвижным слоем катализатора, полученного аналогично примеру 1. Состав катализатора, услови проведени процесса и полученные результаты, приведены в таблице .

Как видно из дримеров, при использовании предлагаемых катализаторов реа ко увеличиваетс конверси исходного углеводородного сырь , выход целевых продуктов и селективность процесса. Кроме того, это позвол ет проводить процесс при более низких температурах (480-520°С), чем во всех известных процессах такого типа.

Claims

1. Способ получени моно- и диолефи- новых углеводородов путем окислительного дегидрировани парафиновых углеводородов

при 40О-7ООС в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, о т л ич-аюшийс тем, что, с цепью повышени выхода готовых продуктов, испопь зуют катализатор, содержащий окись магни и промотируюшую добавку из одного или смеси окислов кобальта, железа, никел , хрома, ванади , кремни .

2. Способ по п. 1,0 тличаюшийс тем, что используют катализатор, содержащий 5-5 О вес.% окислов молибдена, 5&-95 вес.% окиси магни и промотирующую добавку в количестве 0,О1-2О% от веса катализатора.