SU376937A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЭФИРОВ или СУЛЬФОПОЛИЭФИРОВ - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых сульфоафиров на основе вторичных спиртов. Полученные соединени   вл ютс  поверхностно-активными веществами.

Известен способ получени  сульфоэфиров путем сульфатировани  вторичных спиртов в среде органического растворител  с использованием специальных сульфатирующих средств, например амидосульфоновой кислоты, и добавлением продуктов присоединени  первичных спиртов к окиси этилена. Степени превращени  при сульфатировании вторичных спиртов незн1ачительны. Кроме того, полученные вторичные алкилсульфаты не устойчивы и вследствие этого пе могут быть использованы в качестве исходных продуктов дл  получени  моющих средств.

Предлагаетс  способ получени  сульфоэфиров или сульфололиэфиров на основе вторичных спиртов, заключающийс  в том, что продукт присоединени  окиси алкилена, например окиси пропилена, к вторичному спирту с 6-22 атомами углерода подвергают взаимодействию с сильным сульфатирующим средством , например хлорсульфоновой кислотой, при О-50°С, предпочтительно при 10-30°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве исходных соединений используют продукты присоединени , полученные этоксилированием вторичных спиртов и последующим пропоксилированием реакционных смесей или взаимодействием вторичных спиртов со смес ми окисей этилена и пропилена, или этоксилировавием реакционных смесей вторичных спиртов с окисью пропилена, или чистым пропоксилированием вторичных спиртов . Предпочтительными исходными соединени ми  вл ютс  продукты присоединени  окиси пропилена к вторичным спиртам. Примен емые в качестве исходных продуктов смешанные алкоксилаты содержат предпочтительно 1-4, в частности 2-3 группировки этилен гликолевого эфира. Из чистых продуктов присоединени  окиси пропилена особенно пригодны те, которые получают взаимодействием 1,5-5 моль окиси пропилена с 1 моль вторичного спирта.

Исходные вещества получают обычными методами алкоксилировани . Алкоксилирование может быть анионным, т. е. в присутствии щелочных катализаторов алкоксилировани ,

таких, как гидроокиси щелочных металлов или алкогол ты щелочных металлов, в частности алкогол ты натри , кали  и лити , и катионным, т. е. в присутствии кислых катализаторов , например ВРз, или в присутствии третичных солей оксони  в качестве катализаторов алкоксилировани . Если в качестве исходных веществ примен ют смешанные продукты присоединени , полученные пропоксилированием продуктов присоединени  окиси этилена ко вторичным спиртам, то предпочтительны те смеси веществ, у которых катализ алкоксилировани  был катионным в первой ступени и анионным во второй ступени. Из смешанных продуктов присоединени , полученных в результате совместного присоединени  окиси этилена и окиси пропилена или пропоксилировани  в первой ступени и этоксилировани  во второй ступени, а также из чистых продуктов пропоксилировани  особенно пригодны те, которые образуютс  в результате реакции взаимодействи  с применением анионного катализатора. Вторичные спирты, которые служат исходными соединени ми дл  смесей алкоксилировани , представл ют собой соединени  одинаковой длины цепи и смеси гомологов. Экономически наиболее выгодны смеси спиртов, полученные окислением парафинов в присутстВИИ борсодержащих соединений, например борной кислоты, окиси бора, боратов, сложных эфиров борной кислоты, а также других известных агентов дл  улавливани  образовавшихс  вторичных спиртов, таких, как мышь кова  кислота, сложные эфиры мыщь ковой кислоты, окись мышь ка (III) и др. Смеси алкоксилировани  можно примен ть без промежуточных процессов очистки или переработки дл  последующего сульфатировани , что очень важно дл  осуществлени  предлагаемого способа в промышленных масштабах . Такие смеси нар ду с продуктами присоединени  окиси алкилена ко вторичным спиртам содержат соответствующие алкилени/или полиалкиленгликоли, а также могут включать непрореагировавший вторичный спирт. Сульфатирование алкоксилатов предпочтительно провод т в интервале температур 10-30°С. В качестве сульфатирующих средств используют более сильные средства, чем концентрированна  серна  кислота, например смеси из серного ангидрида и воздуха, олеум, хлорсульфоновую кислоту и т. п. Добавл ть к сульфатирующему средству вещества, обеспечивающие образование продуктов присоединени , и растворители не нужно. Предпочтительным сульфатирующим средством  вл етс  хлорсульфонова  кислота. Мол рное соотношение алкоксилата и сульфатирующего средства предпочтительно 1 : 1,0-1 : 1,2, в частности 1 : 1,02-1 : 1,1. Сульфатирование можно проводить прерывным или непрерывным способом. В зависимости от используемого сульфатирующего средства и/или примен емой дл  сульфатировани  аппаратуры продолжительность реакции может измен тьс  от долей секунд до 20 мин. Особенно быстро реакци  протекает в том случае, когда примен ют очень сильные сульфатирующие средства, такие, как смеси 8Оз и .воздуха, в современных быстродействующих реакторах дл  сульфатировани , в которых жидкость стекает по кольцеобразному зазору или по внутренней поверхности в виде тонкой пленки. Продукты, получаемые по предлагаемому способу, имеют более высокую степень сульфатировани , чем получаемые путем сульфатировани  технических продуктов присоединени  окиси этилена ко вторичным спиртам. Кроме того, без дополнительной переработки они имеют очень хорощие поверхностно-активные свойства. Результаты сульфатировани  пропоксилатов вторичных спиртов со смес ми веществ, полученными взаимодействием моль окиси пропилена с 1 моль образовавшегос  в результате окислени  парафина в присутствии борной кислоты вторичного спирта Си-Cis (состав , в %: Ci4 1,8, Ci4 74,1, Cis 24,1, гидроксильное число 250, мол. вес 218), в присутствии 0,2 вес. % (из расчета на примен емый спирт) указанных катализаторов известным способом (щелочный катализ при 140°С; дл  других катализаторов температура 5-50°С) приведены в табл. 1. Полученные необработанные продукты пропоксилировани  подают в количестве 1,5 моль в трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, доход щей до дна колбы трубой дл  подвода газа, капельной воронкой и термометром. Приблизительно в течение 10 мин при 10-30°С, сильном размещивании и одновременном пропускании слабого потока азота дл  удалени  выдел ющейс  сол ной кислоты добавл ют 1,5- 1,65 моль хлорсульфоновой кислоты, по окончании подачи которой перемешивание продолжают еще в течение 5 мин при дальнейщем пропускании азота. Затем жидкую реакционную смесь нейтрализуют натровым щелоком . Степень сульфатировани  определ ют п тикратным извлечением водного спиртового раствора петролейнъш эфиром. Продукты сульфатитровани  получаюс  в виде 30%-ных водных густых, немутных паст. Таблица 1

аблииа 2

Дл  сравнени  аналогично сульфатируют продукты присоединени  окиси этилена к вторичному спирту Ci4-Cl5Результаты приведены в табл. 2.

Предмет изобретен1и 

Способ получени  сульфоэфиров или сульфополиэфиров , отличающийс  тем, что продукт присоединени  окиси алкилена, например окиси пропилена, к вторичному спирту с 6-

10 22 атомамИ углерода подвергают взаимодействию с сильным сульфатируюш,им средством, например хлорсульфоновой кислотой, с последующим выделением целевого продукта из15 вестными приемами.