SU370219A1

SU370219A1 - METHOD OF OBTAINING POLYAMIDOIMIDES

Info

Publication number: SU370219A1
Application number: SU1633258A
Authority: SU
Inventors: изобретени торы
Original assignee: И. С. Лишанский , Л. С. Семенова Институт высокомолекул рных соединений СССР
Priority date: 1971-03-17
Filing date: 1971-03-17
Publication date: 1973-02-15

Description

1one

Изобретение относитс к синтезу оптическиактивных полимеров, примен емых дл изучени процесса полимерообразовани и свойств полимеров.The invention relates to the synthesis of optically active polymers used to study the polymer formation process and the properties of polymers.

Известен способ получени полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворител х диангидридов тетракарбоновых кислот с дигидразидами алифатических и ароматичесNHaNHCOCH - CHCONHNH, где С - ассиметрический атом углерода. Получение полиамидоимидов с применением оптически активных дигидразидов осуществл ют , в основном, таким же образом, как и в случае применени обычных дигидразидов. К 10 смеси дигидразида с амидным растворителем СОСО пО Аг О + пКН7КН X СОСОA known method for producing polyamidoimides by polycondensation in amide solvents is tetracarboxylic acid dianhydrides with aliphatic and aromatic NHAHHCHCH - CHCONHNH dihydrazides, where C is an asymmetric carbon atom. The preparation of polyamidoimides using optically active dihydrazides is carried out essentially in the same manner as in the case of using conventional dihydrazides. To 10 mixture of dihydrazide with amide solvent COCO pO Ar O + pKH7KN X COCO

ГхGh

- f NHCOCH- C.H CONH NHCO Ar-CONR- f NHCOCH- C.H CONH NHCO Ar-CONR

«1 / "one /

Lноос соон JLnose Soon J

ких дикарбоновых кислот с последующей циклизацией нолигидразидокислот.dicarboxylic acids followed by cyclization of the polyhydrazido acid.

С целью придани полиамидоимидам оптической активности при поликонденсации с диангидридами примен ют оптически активные стереоизомеры дигидразида транс-циклопропан- 1,2-дикарбоновой кислотыOptically active stereoisomers of trans-cyclopropane-1,2-dicarboxylic acid dihydrazide are used to impart optical activity to polyamidoimides with dianhydride polycondensation.

СН,CH,

/ прибавл ют твердый диангидрид, реакционную смесь перемешивают до завершени образовани полигидразидокислоты, которую подвергают циклизации или нагревают, либо воздействуют химическими агентами. Реакци протекает по схеме СОСК - CHCONHNH - A solid dianhydride is added, the reaction mixture is stirred until the formation of polyhydrazido acid is completed, which is cyclized or heated, or is exposed to chemical agents. The reaction proceeds according to the scheme SOSK - CHCONHNH -

сн, sn,

-HNк со С.Н - снCONHN со-HNk with S.N - hCONHN with

где Аг - четырехвалентный ароматический радикал.where Ar is a tetravalent aromatic radical.

Полиамидоимиды получают в виде прочных пленок, термостойких по данныл; термогразиметрии до 350°С. Знак вращени плоскости пол ризации после поликонденсации и циклизации сохран етс .Polyamidoimide receive in the form of durable films, heat-resistant according to this; thermograzimetry up to 350 ° C. The sign of rotation of the polarization plane after polycondensation and cyclization is retained.

Олтически активные полиамидоимиды на основе дигидразида транс-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты примен ют дл научени процессов структурных изменений, деструкции и побочных реакций, протекающих в растворах ароматических полиамидокислот и полиамидов , а также дл изучени cBoiicTB ароматических полиимидов и полиамидов в блочном состо нии методом спектропол риметрии.Oltically active polyamidoimides based on trans-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid dihydrazide are used to teach the processes of structural changes, destruction and side reactions occurring in solutions of aromatic polyamic acids and polyamides, as well as to study aromatic polyimides and polyamides in a block state by the method of spectropolis rimetry.

Пример 1. К суспензии 0,376 г (2,38-Ю-з мол дигидразида трансциклопропан-1,2-дикарбоновой ,кислоты 94%-ной оптической чистоты с удельным вращением нлоскостн пол ризации ее 0° -186,5° в 8 мл диметилсрормамида при 18°С, перемещива , добавл ют 0,753 г (2,43-10-3 мол ) диангидрида дифенилоксид-3 ,3,-4,4-тетракарбоновой кислоты. Смесь перемещивают 4 час при 18°С.Example 1. To a suspension of 0.376 g (2.38-U-3 mol mol dihydrazide transcyclopropane-1,2-dicarboxylic acid, 94% optical purity acid with a specific rotation of its nlost polarization 0 ° -186.5 ° in 8 ml of dimethylsormamide 0.735 g (2.43-10-3 mol) of diphenyloxide-3, 3, -4,4-tetracarboxylic acid dianhydride was added at 18 ° C while being transferred. The mixture was stirred for 4 hours at 18 ° C.

Из полученного 14,1%-ного раствора полиамидокислоты ( -136°) отливают Пленки толщиной 30-40 мк, которые подвергают имидизации в токе аргона с применением вакуума (Рост - 5-10 мм рт. ст.) при ступенчатом нагревании с .выдержкой по 0,5 час при 100, 105, 115, 130, 150, 180, 200 и . Образовавшийс полиамидоимид имеет -242° (растворитель диметилформамид ). Полиамидоимидна пленка имеет прочность на разрыв ар2°° 1465 кг/см, удлинепие при разрыве 6132°° 5,25% и модуль эластичности 200 32600 кг/см.Films 30-40 microns thick are cast from the resulting 14.1% polyamic acid solution (-136 °), which are imidized in an argon flow using vacuum (Height - 5-10 mm Hg) with step heating with. 0.5 hours at 100, 105, 115, 130, 150, 180, 200 and. The polyamidoimide formed has -242 ° (solvent dimethylformamide). The polyamide-imide film has an AP2 °° tensile strength of 1465 kg / cm, an elongation at break of 6132 °° of 5.25% and an elastic modulus of 200,32600 kg / cm.

Пример 2. К суспензии 0,517 е (3,27-10лгол ) дигидразида с характеристиками, припедениыми в. предыдущем примере, в 10 vu дпметмлфорлгамида при перемешивании в течение 105 мик при 22°С нрибавл.чют 0,723 г (3, мол ) диангидрида нироммеллиторой кислоты. Реакциониую смесь перемешивают 5 нас при 22°С и дополнительно выдерживают 15 час при 5°С. Полученна полигидрлзидокнслота имеет а и характеристическую ВЯЗКОСТЬ i)0,50 (растворитель лпметплформамид, 20°С).Example 2. To a suspension of 0.517 e (3.27-10lgol) dihydrazide with characteristics attached to c. In the previous example, in 10 vu of dimethylformamide with stirring for 105 mic at 22 ° C, about 0.723 g (3, mole) of nirmemellitoric acid dianhydride was added. The reaction mixture is stirred 5 us at 22 ° C and additionally incubated for 15 hours at 5 ° C. The resulting polyhydroxy acid has a and a characteristic VISCIBILITY i) 0.50 (solvent metmetlformamide, 20 ° С).

Имидизацию иолигидразидокислоты ocyHteствл ют термическим и химическим сиособаj n-i . Термическую циклизацию полимера в виде нолиамидокислотной пленки провод т по описанию предыдущего примера и получают полиамидоимид с а -259° (-растворитель днметнлформамид). При хи.мической циклизации к раствору нолигидразидокислоты в диметилформамиде при 20°С прибавл ют смесь пиридин-уксусный ангидрид (1:1) при соотношении пиридии : полимер 3,9 : 1 и смесь выдерживают 2 час при 20°С. Образовавшийс нолиамидоимид высаживают из раствора эфиром и промывают эфиром и высушивают . Полимер имеет а -319°С и характеристическую в зкость ,55 (растворитель - диметилформамид).The imidization of the oligidrazido acid ocyte is thermal and chemical with the n-i process. The thermal cyclization of the polymer in the form of a nolimic acid film is carried out according to the description of the previous example, and polyamidoimide with a -259 ° is obtained (α-solvent of dimethylformamide). During chemical cyclization, a mixture of pyridine-acetic anhydride (1: 1) is added at a ratio of 3.8: 1 to pyridine-polymer anhydride at a temperature of 20 ° C and the mixture is kept at 20 ° C for 2 hours. The nolyamidoimide formed is precipitated from the solution with ether and washed with ether and dried. The polymer has a -319 ° C and intrinsic viscosity, 55 (solvent is dimethylformamide).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени полиамидоимидов поликонденсацней в амндиых растворител х диангидридов ароматических тетра.карбоновых кислот с дигидразидами дпкарбоновых кислот с последующей циклизацией образуюшихс полигидразидокислот , отличающийс тем, что, с целью придаии полиамидоимпдам оптической активности, в качестве дигидразидов дикарбоковых кислот примен ют оптически активные стереоизомеры дигидразида трапс-циклопропаи-1 ,2-дикарбоиовой кислоты.The method of obtaining the polyamido -1, 2-dicarboic acid.