Изобретение относитс к способу очистки алкилбензинов, (получаемых в процессе сернокислотного алкилировани изобутана олефинами , ОТ сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. АлкилбензИН на выходе из реактора промышленных установок сернокислотного алкилировани содержит до 1 % (обычно около 0,1%) серной кислоты и ее кислых эфиров и до 0,03-0,04% (обычно 0,005-0,02%) нейтральных эфиров серной кислоты. Эти соединени не только вызывают коррозию и загр зн ют фракцион-ируюшую систему установок, но (особенно нейтральные эфиры) и снижают качество товарного продукта. Известен способ очистки алкилбензина от сернистых соедииений обработкой гор чи-м раствором щелочи (концентраци шелочи до 25%) При температуре до 120° С. Этот способ позвол ет полностью удалить из алкилбензина серную кислоту и ее кислые эфиры, но не обеспечивает полного удалени нейтральных эфиров. С целью повышени степени очистки по предлагаемому способу обработку ведут раствором щелочи с дОбанкой одноатомного алифатического спирта. Спирт способствует увеличению скорости разложени эфи-ров, а щелочь служит дл нейтрализации продуктов разложени . Желательно использовать щелОЧноспиртовой раствор с содержание.м щелочи не менее 0,1 вес. % и одноатомното алифатического спирта не менее I вес. %. Процесс лучше вести при 30-130° С. Дл осуществлени процесса использовать ту же аппаратуру, что п в известно.м способе. В результате обра боткп алкилбензина щелочноспиртовым растворо м при .повышенной температуре одновременно удал ютс нейтральные и кислые эфиры серной кислоты, а также серна кислота. Предлагаемый способ иллюстрируетс чертежом . Продукты реакции, выводимые по линии / из кислотного отстойника алкилирующей установки и состо щие из алки.тбензина (около 20%) и разбавителей (около 80%)-изобутаиа и н-бутана (с Лредварительной обработкой известными способами - водой, щелочью, крепкой серной кислотой или без нее), подают в смеситель 2, где :х смешивают с рециркулирующим щелочноспиртовым раствором, поступающим по линии 3, нагревают в теплооб|меннике 4 до температуры разложени эфиров 30-130° С (предпочтительно до 60-90° С) и затем направл ют в отстойник 5. В отстойнике углеводороды отдел ют от реагентов путем естественного отсто (или с шомощью электрического пол ) и (Направл ют далее в систему ректификации дл выделени алкилата. Щелочноспиртовой раствор, выводимый по линии 5 ИЗ отстойника, насосом 6 возвращают непосредственно в смеситель или лредварительно дополнительно подогревают в специальном теплообменнике (на чертеже не указан ) и затем подают в смеситель. Периодически в систему рециркулирующего щелочноспиртового раствора по линии 7 добавл ют свежий раствор, а часть отработаннОГо раствора по линии 8 вывод т па регенерацию спирта , которую осуществл ют известными способа-ми (например, ректификацией). Ыа смешение с углеводородами щелочноспиртовой раствор подают в количестве 5-500 об. % (предлочтительно не менее 20 об. %). Продолжительность очистки (врем контакта реагентов с углеводородами от 30 сек до 2 час (предпочтительно не менее 5 мин). Давление поддерживают таким, чтобы обеспечить жидкофазное состо ние потоков. Степень очистки 100%. Пример 1. Из алкилбензина, полученного на пилотной установке, выдел ют концентрат, содержащий 0,072% нейтральных эфиров (что Б 7--10 раз больше, чем в алкилбензине, полученном на промышленных установках), который затем очищают щелочноспиртовым раствором в лабораторной мешалке с нагрузкой алкилбензина 100 мл. Услови очистки и полученные результаты приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, при очистке алкил-бензина одной лишь щелочью Пр-и 90° С в течение 60 мин нейтральные эфиры удал ютс только на 45%. Добавка к щелочи 20% этилово-го спирта резко увеличивает степень очистки, котора в тех же услови х достигает 90%, а при 40%-ной концентрации спирта и 80° С- 100%. Дальнейшее увеличение концентра:ции спирта до 80-90% позвол ет понизить температуру очистки до 66°С и сократить .врем очистки до 5 мин. Очистка протекает также эффективно при замене этилового спирта метиловым, изобутиловым , изоамиловым и более эффективно при за-мене едкого натра едким кали. Пример 2. Очищают смесь алкилбензина (20 об. %) и разбавителей (80 об. %)-изобутана и «-бутана, полученную на пилотной Таблица 1 ечани : ) Едкое кали. ) Метиловый спирт. ) Изобутиловый спирт. ) Изоамиловый спирт. овке серлокислого алкилировани , от альных и кислых эфиров серной кислоты ой кислоты щелочноспиртовым раствоСмесь углеводорода до очистки содержарасчете на алкилбензины) 0,036% нейных эфиров и 0,11 вес. % кислых эфиров ной кислоты. ови и результаты очистки приведены л. 2. Таблица 2The invention relates to a method for the purification of alkyl benzines, (obtained in the process of sulfuric acid alkylation of isobutane with olefins, FROM sulfur compounds and can be used in the refining and petrochemical industries. Alkyl benzine at the outlet of the reactor of industrial plants for sulfuric acid alkylation contains up to 1% (usually about 0.1%) sulfuric acid and its acid esters and up to 0.03–0.04% (usually 0.005–0.02%) of neutral sulfuric acid esters. These compounds not only cause corrosion and contaminate the fractional system However, there is a known method for cleaning alkylbenzine from sulfuric acid by treating it with a hot solution of alkali (concentration of silky oil up to 25%) at temperatures up to 120 ° C. This method completely removes alkylbenzine. sulfuric acid and its acid esters, but does not ensure complete removal of neutral esters. In order to increase the purity of the proposed method, the treatment is carried out with an alkali solution with a bank of monohydric aliphatic alcohol. Alcohol increases the rate of decomposition of esters, and alkali serves to neutralize decomposition products. It is advisable to use alkaline alcohol solution with a content of alkali not less than 0.1 weight. % and monoatomic aliphatic alcohol is not less than I weight. % The process is best conducted at 30-130 ° C. To carry out the process, use the same apparatus as in the known method. As a result of alkylbenzene treatment with alkaline alcohol solutions at elevated temperature, neutral and acidic esters of sulfuric acid and sulfuric acid are simultaneously removed. The proposed method is illustrated in the drawing. The reaction products derived from the line / from the acidic settling tank of the alkylating unit and consisting of alky. Tbenzene (about 20%) and diluents (about 80%) - isobutia and n-butane (with pretreatment by known methods - water, alkali, strong sulfur acid or without it), is fed to mixer 2, where: x is mixed with recycled alkali-alcohol solution fed through line 3, heated in a heat exchanger 4 until the decomposition temperature of the esters is 30-130 ° C (preferably up to 60-90 ° C) and then sent to sump 5. In the sump hydrocarbons from are separated from the reagents by natural sludge (or with an electric field) and (sent further to the rectification system to isolate the alkylate. Alkaline alcohol solution discharged through line 5 FROM the settling tank, is pumped back to the mixer 6 or additionally pre-heated in a special heat exchanger ( not shown in the drawing) and then fed into the mixer. Periodically, a fresh solution is added to the recirculating alkaline-alcohol solution through line 7. A part of the spent solution through line 8 is added. To regenerate alcohol, which is carried out by known methods (for example, rectification). An alkaline-alcohol solution is added in the amount of 5-500 vol. % (preferably at least 20 vol.%). The duration of cleaning (the time of contact of the reactants with hydrocarbons from 30 seconds to 2 hours (preferably not less than 5 minutes). The pressure is maintained so as to ensure the liquid-phase state of the flows. The degree of purification is 100%. Example 1. The alkylbenzine obtained in the pilot plant is isolated concentrate containing 0.072% of neutral esters (which is B 7--10 times more than in alkylbenzene obtained in industrial plants), which is then purified with an alkaline alcohol solution in a laboratory mixer with a load of alkylbenzene 100 ml. Condition and floor The scientific results are shown in Table 1. As can be seen from Table 1, during the purification of alkyl-gasoline with Al-90 and 90 ° C alone, neutral esters are removed only by 45% for 60 minutes. Alkali is added to 20% of ethanol alcohol increases dramatically the degree of purification, which in the same conditions reaches 90%, and at 40% alcohol concentration and 80 ° C - 100%. A further increase in the alcohol concentration to 80-90% reduces the cleaning temperature to 66%. ° C and shorten the cleaning time to 5 min. Purification also proceeds efficiently when replacing ethyl alcohol with methyl, isobutyl, and isoamyl, and more efficiently when replacing caustic soda with caustic potassium. Example 2. A mixture of alkylbenzene (20 vol.%) And diluents (80 vol.%) - isobutane and “-butane, obtained in the pilot table is cleaned. Table 1 of the filter:) Caustic potassium. ) Methyl alcohol. ) Isobutyl alcohol. ) Isoamyl alcohol. In addition to alkylate alkylation, from alkaline and acidic esters of sulfuric acid or alkaline alcohol solution, a mixture of a hydrocarbon prior to purification containing alkylbenzines) 0.036% of neural ethers and 0.11% by weight. % acid ester of acid. Ovi and cleaning results are given l. 2. Table 2
Примечание. ) Изобзтиловый спирт.Note. Isobtyl alcohol.
Как Видно из тзблицы, очистка алк-илбензина , содержаща кроме нейтральных эфиров серную кислоту и ее кислые зфиры, также протекает со 100%-ной эффективностью при использовании щелочноспиртовых растворов. Одна лишь щелочь в этих услови х удал ет кислые эфИры и серную кислоту .полностью, а нейтральные эфиры - только на 64%.As can be seen from the table, the purification of alk-ilbenzine, which contains, in addition to neutral ethers, sulfuric acid and its acidic esters, also proceeds with 100% efficiency when using alkali alcohol solutions. Alkali alone, under these conditions, removes the acid esters and sulfuric acid completely, and the neutral esters only by 64%.
П -р е д м е т и 3 о б р е т е н и P – r d eme and 3 o b ete n i